新型含二氮杂萘酮结构聚氨酯清漆合成.PDFVIP

中国涂料在线 新型含二氮杂萘酮结构聚氨酯清漆的合成 摘要：针对传统通用型聚氨酯涂层材料耐高温性欠佳的缺点，本文通过分子结构设计，将全芳环非公平面、 扭曲的二氮杂耐酮联苯结构引入聚氨酯主链中，首次合成了含二氮杂萘酮联苯结构聚氨酯 树脂，研究其结构 性能关系，并将其应用于涂料领域。 以TDI、TMP 和自制的4-(4-羟基苯基)-2,3-二氮杂萘-1-酮(DHPZ)为原料，以简便的工艺制备了 结构新颖的含二氮杂萘酮结构的单组份聚氨酯清漆PUv－C。以傅立叶红外变换手段（FT-IR）表征了聚氨酯 涂层树脂的结构。以差示扫描量热仪（DSC）和热重分析仪（TGA）等分析手段研究了聚氨酯涂层树脂的耐热 性能。 关键词：聚氨酯；二氮杂萘联苯酚酮；耐热性；清漆 abstract： From the molecular design, a series of novel polyurethane varnishes containing phthalazinone moieties were synthesized by introducing 4-(4’-hydroxyphenyl)-2, 3-phthalazin-1-one(DHPZ)) into polyurethane chain. The rigid chains and the high-class thermal stability attributed to the aromatic structure of the phthalazinone moiety. FT-IR、DSC and TGA were used to characterize the structure and the thermal properties of the polyurethane varnishes. The results show that these varnishes have a high glass transition temperature Tg=176.9℃～179.11℃ comparing to the conventional polyurethane varnishes。 Keywords： Polyurethane；phthalazinone；heat-resistant；vanish 1. 前言 聚合物的耐热性的衡量标准有两条：一是热变形温度，对于非晶聚合物可用玻璃化温度Tg 来衡量；二是 初始热失重温度。提高聚合物的耐热性有两种途径：一种是增加分子间的相互作用力，另一种是降低体系的熵 值或增大体系焓值来实现。要增加分子间的相互作用力，就要在分子结构中引入相互作用极强的极性基团。增 大聚合物分子链的刚性、降低柔韧性可以有效地降低体系的熵值。为了增加分子链的刚性，可提高主链上芳环、 芳杂环的比例，或引入位阻较大的侧基，以增加分子链的自由转动阻力。引入具有液相结构的大体积基团或熔 化前后分子形态变化小的结构来实现，即分子的对称性好，如分子主链结构大量含有苯撑基团可以大幅度提高 聚合物的耐热性。增加分子链上作用力较强的极性基团比例、提高分子链的规整性都能增大体系焓值，达到提 高耐热性的目的。 值得注意的是，主链上含芳杂环结构基元的聚合物表现了突出的耐热能和其他优异性质，近年来引起研 究者的广泛兴趣。印度学者Sagar 合成了一种含三嗪杂环结构的聚酰胺[1]，以含三嗪杂环结构的酰氯单体 和芳香二胺缩聚得到下列结构的聚合物如 Scheme1.11 所示。制得的聚合物PA-1 特性粘度为0.16~1.06 dLg-1 （DMAc, 30℃），PA-1 耐热性好，N2 气氛中10%热失重温度在380~400℃以上，多数聚合物可在 极性非质子溶剂中溶解，如DMF、NMP、m-cresol。 中国涂料在线 Scheme1.11 含三嗪杂环结构的聚酰胺 芳杂环高分子是分子主链中含有芳杂环并环或杂环的高聚物。环状结构增加了高分子的刚性，使分子的自由 转动增加了困难；同时，刚性链结构排列比较规整，玻璃化温度比较高，而且分子密度较大，因此比强度相应 增高，这就是杂环聚合物具有耐高温、高强度、高模量的原因。此外，芳杂环高分子还有优良的电绝缘性和耐 化学介质性。此外，利用共聚、合金化、交联和结晶控制也可提高聚合物的耐热性。[2] 聚氨酯普遍耐高温性能不足，一般聚氨酯在80℃～90℃时开始失去强度，开始再提高温度则发生破坏，聚