尖晶石型锰酸锂制备方法专利技术综述报告.docVIP

尖晶石型锰酸锂制备方法专利技术综述报告 　　【摘 要】尖晶石型锰酸锂（LiMn2O4）能量密度高、成本低、无污染、安全性好、资源丰富， 是最有发展潜力的锂离子电池正极材料之一。尖晶石型锰酸锂的制备方法很多，主要有液相法和固相法，本文主要针对近年来涉及该产品的制备方法的中外专利技术进行收集和分析，梳理了尖晶石型锰酸锂制备方法的发展脉络。 　　【关键词】尖晶石；锰酸锂；固相；液相 　　【Abstract】Spinel lithium manganate （LiMn2O4） which has high energy density， low cost， no pollution， good safety， rich in resources， is one of the most development potential of lithium ion battery cathode material. The preparation methods of spinel lithium manganate are many， mainly with liquid phase method and solid phase method， this article mainly aims at in recent years relating to the preparation of the product patent technology to collect and analyze both at home and abroad， combing the spinel lithium manganate’s preparation methods of development. 　　【Key words】Spinel； Lithium manganate； Solid phase； Liquid phase 　　0 概述 　　尖晶石LixMn2O4是具有Fd3m 空间群的立方晶系，其中氧原子面心立方密堆积（CCP） ，锂在CCP 堆积的四面体位置（8a） ， 锰离子处于16晶格（16d） ，其中四面体晶格8a ，48f 和八面体晶格16c共面而构成互通的三维离子通道，锂离子能够在这种结构中自由脱出和嵌入。在充、放电过程中，一般有两个电压平台，即约4V 和约3V。LixMn2O4的x 值在0.15～1 之间变化时充放电是可逆的。在充电时，Li+从8a 位置脱出，Mn3+氧化为Mn4+，Mn3+/Mn4+比变小，最后变成尖晶石骨架λ-MnO2。这个过程对应着4V 平台。在放电时，在静电力的作用下嵌入的Li+首先进入势能低的8a空位。在充放电过程中，由于锰的价从+3价变化到+4价，有着强烈的Jahn-Teller 效应，使尖晶石晶体由立方体系转变为四方体系。致使尖晶石结构发生相的转变，产生破坏作用，使容量急剧衰减。由于尖晶石型LixMn2O4有望成为新一代锂离子电池具有发展前景的正极材料之一，所以人们对其作了大量的研究，主要集中在以下两个方面：（1）尖晶石型LixMn2O4的制备及合成方法对材料性能的影响；（2）尖晶石型LixMn2O4的改性与修饰。 　　1 尖晶石型锰酸锂的主要制备方法 　　目前，制备尖晶石型LiMn2O4正极材料的的方法主要有两大类：一是固相合成法；二是液相合成法，此外还有其它一些合成方法。针对尖晶石型LiMn2O4作为铿离子电池正极材料存在的缺点与不足，改进现有的合成工艺，积极探索新的合成方法和对尖晶石型LiMn2O4正极材料进行改性研究以提高锂离子电池的初始比容量，改善其循环性能是今后锂锰氧化物研究发展的新趋势。 　　1.1 固相合成法 　　1.1.1 高温固相法 　　1.1.2 机械化学法 　　1.1.3 熔盐浸渍法 　　1.1.4 微波烧结法 　　1.1.5 固相配位法 　　1.2 液相合成法 　　1.2.1 Pechini法 　　1.2.2 共沉淀法 　　1.2.3 溶胶凝胶法 　　1.2.4 水热合成法 　　尖晶石型锰酸锂除了存在一系列优越性能外，缺点也较显著：存在容量损失，尤其是在高温条件下（55℃以上），无论在循环过程还是充放电储存都存在不可逆容量损失，使得其循环寿命短。为改善尖晶石型锰酸锂的高温容量衰减，提高循环性能，人们进行了大量的研究。 　　2 国内申请的技术演进 　　通过对涉及尖晶石型锰酸锂制备方法领域的国内专利申请进行梳理，从国内按年代分布的专利申请量变化可以看出，国内关于尖晶石型锰酸锂的研发起步较晚，始于20世纪90年代中后期的一些高校和研究院，方法也局限于传统的高温固相法，当然制备出的尖晶石型锰酸锂无一例外都是应用于锂离子电池。 　　随