第四章_炔烃及二烯烃医药中专.pptVIP

第四章 炔烃和二烯烃 炔烃和二烯烃 说文解字 炔烃依然是烃。比较一下乙烷、乙烯和乙炔的分子式，就会发现乙炔分子中氢原子已经不再是稀少了，而是缺少了，因此得名“炔”。 二烯烃 顾名思义，是含有两个烯键的烃。二烯烃中两个烯键的相对位置不同，其性质将有很大不同。 炔烃和二烯烃属于同分异构体。它们都是不饱和烃，不饱和度Ω为2。 4. C—H的酸性 中性有机分子中的碳—氢键在强碱的帮助下异裂，氢以质子形式离去，或者说碳—氢键的氢以质子形式被摘掉，留下一个碳负离子： R—H + : B- → R- + HB 其中中性分子R—H（氢碳酸[1]）与碳负离子互为共轭酸碱。 4.3 乙炔 要求： 掌握乙炔的制法，重要性质[氧化、加成、聚合（特别是二聚）]及主要用途。 4.4 二烯烃 * * 炔烃和二烯烃都是通式为CnH2n-2的不饱和烃，炔烃是分子中含有—C≡C—的不饱和烃。 二烯烃是含有两个碳碳双键的不饱和烃，它们是同分异构体，但结构不同，性质各异。 §4.1 炔烃的命名和结构 4.1.1 炔烃的结构 最简单的炔烃是乙炔。现代物理方法证明，乙炔分子是一个线型分子，分子中四个原子排在一条直线上： 丙炔分子中三键碳原子上的氢与三个碳原子也在同一直线上，对于其他炔，与三键直接相连的原子与炔键碳原子处于同一直线。 4.1.2 炔烃的异构和命名 a. 炔烃的异构与烯烃相似，但比烯烃简单，因为炔烃不存在顺反异构，只有碳架异构和三键位置异构。 b. 炔烃的系统命名法和烯烃相似，只是将“烯”字改为“炔”字。例如： (CH3)3CC≡CCH3 4,4-二甲基-2-戊炔 炔基是炔分子从形式上去掉一个氢原子所留下的基团： –C≡CH –C≡C–CH3 –CH2–C≡CH 乙炔基 丙炔基 炔丙基（2-丙炔基） 按炔命名时比较复杂的化合物，可以将炔作为取代基命名。 c. 烯炔的命名 ① 选主链 ● 选含有不饱和基团最多的最长碳链为主链。 ● 若有等不饱和键和等碳原子数时，以双键多的链为主链。 HC C-C = C-CH=CH2 CH2CH2CH3 CH2CH3 CH3-C C-CH-CH2–CH =CH2 CH=CH2 CH2=CH-CH-CH=CH–CH =CH2 C CH 6 5 4 3 2 1 7 6 5 4 3 2 1 7 6 5 4 3 2 1 4-乙基-3-丙基-1,3-己二烯-5-炔 4-乙烯基-1-庚烯-5-炔 5-乙炔基-1,3,6-庚三烯 ② 编号 ③ 命名时先烯后炔 ● 若两边等长的端有双键和三键时，则应从靠近双键端 开始 编号。 ● 尽可能使不饱和键的位码最小。 CH3-C C-CH =CH2 CH3-CH = CH-C CH HC C-CH2-CH2-CH=CH2 5 4 3 2 1 3-戊烯-1-炔 5 4 3 2 1 1-戊烯-3-炔 6 5 4 3 2 1 1-己烯-5-炔 不叫 2-戊烯-4-炔 4.2 炔烃的物理性质 4.2.1 炔烃的物理性质 沸点/℃ 熔点/℃ 英文名称 名称 -84.0 -23.2 8.1 27.0 40.2 56.1 29.0 71.4 84.5 81.4 Ethyne (acetylene) Propyne 1-butyne 2-butyne 1-pentyne 2-pentyne 3-methyl-1-butyne 1-hexyne 2-hexyne 3-hexyne -81.8 -101.5 -125.9 -32.3 -106.5 -109.5 -89.7 -132.4 -89.6 -103.2 乙炔 丙炔 1-丁炔 2-丁炔 1-戊炔 2-戊炔 3-甲基-1-丁炔 1-己炔 2-己炔 3-己炔 表4.1 一些炔烃的熔点和沸点(0.1MPa) 4.