第五篇生物医用材料.doc

纳米羟基磷灰石生物材料研究进展 【摘要】： 哺乳动物骨和齿的主要无机成分是羟基磷灰石,而人工合成的纳米羟基磷灰石既有纳米材料的特性也具有羟基磷灰石的性质(良好的生物活性和生物相容性,且无毒副作用等),被广泛应用在骨修复和药物载体等领域。本文介绍了纳米羟基磷灰石的形貌特点、合成方法以及在生物医学材料领域的进展及应用。 【关键词】： 纳米羟基磷灰石 生物材料 制备方法 进展 1 前言 纳米微粒的直径是十万分之一米，是处于原子团族和宏观物体交接区域内的微粒，由于具有大的比表面积，其表面原子数、表面能和表面张力随粒径的下降急剧增加，表现出了小尺寸效应、表面效应及很强的吸附性和生物活性，一般比生物体内的细胞小，这就为生物医用材料研究提供了一个新的研究途径，即利用纳米微粒所具有的特性制成特殊药物、新型抗体或材料进行局部治疗羟基磷灰石因其化学成分和晶体结构与人体骨骼组织的主要无机矿物成分基本相同，引入人体后不会产生排异反应，故其作为骨修复替代材料在国内外的临床应用历史已有几十年。并已被动物实验及临床研究证实具有无毒、无刺激性、良好的生物活性、良好的生物相容性和骨传导性、较高的机械强度及化学性质稳定等特点，是较好的生物材料。但因羟基磷灰石的颗粒和脆性较大、缺乏可塑性、体内降解缓慢、生物力学强度和抗疲劳破坏强度较低，难于被机体完全替代、利用，使其临床应用受到限制。近年来，随着纳米知识与技术的不断发展，人们发现人体骨骼中的羟基磷灰石主要是纳米级针状单晶体结构。纳米级的羟基磷灰石与人体内组织成分更为相似，具有更好的生物学性能。所以，纳米羟基磷灰石生物材料的研究受到了越来越多的关注。 2 正文 1. nHA的特点和制备 1.1 nHA的特点 化学合成的普通HA是多晶体，其大小、形状、结构、成分类似人体内生物矿化生成的HA，但二者仍有所不同。人体内的HA晶体是不规则形状，平均宽度50runx25nm，厚度2一3run。从生物学角度讲，合成的HA晶体与人体内HA越相似，骨结合和骨诱导性越好。纳米微粒的大小为1一100nm，由于其尺寸小，比表面积(specifiCsul.ce，SSA)大，表面能高，因而具有很高活性。纳米材料与普通HA比在物理、化学、力学、扩散及烧结性能上都有显著变化。因此，纳米HA引起国内外学者的关注，不少研究致力于纳米HA的制备工作及探索与人体HA更为匹配的纳米HA合成条件。 1.2 nHA的制备方法 1.2.1溶胶-凝胶法 溶胶-凝胶法是将金属醇盐或无机盐经水解直接形成溶胶或经解凝形成溶胶,然后使溶质聚合凝胶化,再将凝胶干燥、焙烧去除有机成分,最后得到无机材料.其优点是在低黏度的液体状态下混合原料,实现原子或分子级的均质化.它能严格控制化学计量比、工艺简单、烧结温度低、产物粒径小且分布均匀.Kuriakose等在85℃时将pH 10.5的0.5 mol/ L Ca(NO3)2·4H2O乙醇溶液以5 mL/min的滴加速度加入到5 mol/ L (NH4)2HPO4水溶液中,同时在溶胶-凝胶里面加入Ca(OH)2溶液,保持体系pH值为10,快速搅拌反应4 h后,将产品放入到40℃烘箱中过夜,得到的凝胶依次在400℃、750℃、1 200℃烧结2h后得到半径为1.3 nm的纳米晶.邢瑞敏等以CaCl2和P2O5为原材料,按Ca/P = 1.67 (摩尔比)分别配置CaCl2和P2O5的乙醇溶液,然后把P2O5醇溶液缓缓滴加到CaCl2的醇溶液中并搅拌30 min,得到无色透明的溶胶,把所制AAO模板浸入该溶胶中60 min后取出,真空干燥24 h,将之放于马弗炉中缓慢升温至600℃,恒温5 h,自然冷却至室温,制备的羟基磷灰石纳米线直径约为50 nm、长度达20μm.黄龙全等将0.25 mol CaO研磨成细小粉末过300目筛,加入到450 mL蒸馏水中,充分搅拌.将0.15 mol的H3PO4用50 mL蒸馏水稀释后用滴定管慢慢滴加到溶有CaO的烧杯中,边滴加边用磁力搅拌器搅拌,直到烧杯底部的CaO全部溶解,形成白色的HA溶胶.抽吸过滤后分别用蒸馏水、无水乙醇对所得胶体洗涤3次,然后在温度≤90℃下烘干得到粉体,最后在890℃温度下煅烧2.5 h得到羟基磷灰石粉体,颗粒直径为30 nm. 1.2.2水热法 水热法是在特制的密闭反应容器里,采用水溶液作为反应介质,在高温高压环境中,使得通常难溶或不溶的物质溶解后再重结晶的一种方法.它可直接得到结晶良好的粉体,无需做高温灼烧处理,避免了粉体的硬团聚和结构缺陷.Wang等将0.024 mol的K2HPO4·3H2O和0.024 mol的十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)加入到100 mL去离子水中,加热到50℃溶解,加入1 mol/ L的KOH来调整体系p