第三章节农药残留分析样品制备11.pptVIP

农兽药残留检测 3.1 概述 3.2 样品制备的原理 3.3 萃取 3.3.1溶剂萃取法 3.3.2固相萃取法 3.3.3固相微萃取法 3.1概述 1.样品制备（sample preparation） 是将检测样品处理成适合测定的检测溶液的过 程，是农药残留分析方法的重要部分 一般包括步骤： （1）提取残留农药 （2）浓缩提取液 （3）提取液中干扰性杂质的分离净化 2.样品制备的目的 使样品经处理后更适合农药残留分析仪 器测定的要求，以提高分析的速度、效 率、准确度、灵敏度和精密度 。 3.2样品制备的原理 样品制备的原理主要是利用残留农药与样品基质的物 理化学特性差异，使其从对检测系统有干扰作用的样 品基质中提取分离出来。 化合物的极性和挥发性是指导样品制备最有用的理化 特性。 极性主要与化合物的溶解性及两相分配有关，如在进 行液液提取、固液提取、液固提取等操作时就是利用 农药的极性这一理化特性。 挥发性则主要与化合物的气相分布有关，如在进行吹 扫捕集提取、顶空提取等操作时就是利用农药的挥发 特性。 分配定律 分配定律是一个与极性及溶解性相关的概念，它是指在一对互不相溶的二相溶剂系统中，由于物质在非极性相和极性相中的溶解度不同，当达到平衡时，物质在该二相中的浓度比在一定条件下为一常数的定律 KD= [A]非极性相/[A]极性相 KD称为分配系数，与溶质及溶剂的性质及平衡时的温度等条件有关，而与相体积无关。 KD值越大，存在于非极性溶剂中的农药越多，越有利于用非极性溶剂向极性溶剂中提取农药，而KD值越小，则存在于极性溶剂中农药越多，越有利于用极性溶剂向非极性溶剂中提取农药。 在农药残留分析样品制备中，我们常应用分配定律进行农药的提取和分离净化。 3.3萃取 萃取(extraction)是指通过溶解、吸着或挥发等方式将样品中的残留农药分离出来的操作步骤，也常称为提取。 由于残留农药含量甚微（痕量），提取效率的高低直接影响分析结果的准确性。 萃取方案的选定主要是根据残留农药的理化特性来定，但也需要考虑试样类型、样品的组分（如脂肪、水分含量）、农药在样品中存在的形式以及最终的测定方法等因素。 3.3.1 溶剂提取法 溶剂提取法是根据残留农药与样品组分在不同溶剂中的溶解性差异，选用对残留农药溶解度大的溶剂，通过振荡、捣碎、或回流等适当方式将分析物从样品基质中提取出来的一种方法。 是最常用、最经典的有机物提取方法，具有操作简单，不需要特殊的或昂贵的仪器设备，适应范围广等优点。 溶剂提取法包括液液提取和固液提取二种主要方式。 1. 液液提取 液液提取(LLE, liquid-liquid extraction)是指根据分配定律，用与液体样品（一般是水）不混溶的溶剂与样品液体接触、分配、平衡，使溶于样品液体相的化合物转入提取溶剂相的过程。根据下式，当二相的体积相等时（v1=v2），如果溶质(m)存在于非极性相中的份数为p，存在于极性相中的份数为q，则 由于p值与KD值的变化趋势一致，有相同的特性，但比KD值更直观地表明了分配平衡后农药存在于非极性溶剂中的比例。 例如当p＝0.1时，即表示经一次等体积液液分配将会有10％的农药存在于非极性溶剂中，而90％的农药存在于极性溶剂中。 在农药残留量分析中，p值主要用于溶剂对的选择以决定分配提取的次数。 液液提取效率的高低取决于化合物与提取溶剂的亲和性（分配系数或p值）、二相的体积比和提取次数三个因素。 液液提取通常用分液漏斗进行。 操作时注意事项： 1.分液漏斗体积； 2.分液漏斗活塞的密封性； 3.加入的提取剂的量； 4.振摇（摇晃→激烈振摇）。 液液萃取操作步骤 液液提取要求有较大的分配系数。 通过调节溶液的pH值阻止酸性或碱性农药离子化，或通过加盐降低农药的水溶性，这样可以提高分配系数。 2. 固液提取 固液提取(SLE, solid-liquid extraction)是指通过溶解、扩散作用使固相物质中的化合物进入溶剂（包括水）中的过程。它主要用于固体样品（如土壤、动植物样品）残留农药的提取。 固液提取过程中，不同样品类型对溶剂的选择有很大影响。 对含水量大的样品，应采用与水混溶的溶剂或混合溶剂提取； 对含脂肪多的样品则用非极性或极性弱的溶剂提取； 对土壤样品则用含水溶剂或混合溶剂提取。 目前较多的农药残留分析方法中对动植物组织、食品等固体样品采用与水混溶的溶剂（如丙酮、乙腈）提取，这样可以减少油脂、蜡质等非极性杂