城市生活垃圾热解产物性质及元素分布规律分析-analysis on the properties and element distribution of pyrolysis products of municipal solid waste.docxVIP

中文 中文摘要 重庆大 重庆大学硕士学位论文 I I PAGE PAGE VI 摘 要 城市生活垃圾热解技术不仅可以使垃圾减容、减量，而且可以实现垃圾的资源 化利用，因而近年来日益受到关注。但直到目前，生活垃圾热解处理技术仍存在 许多问题，如热解机理有待完善，热解产物的性质及其利用有待深入探索。论文 针对以上问题，以城市生活垃圾为研究对象，研究热解产物的性质以及元素分布 随热解温度的变化规律，为深入了解城市生活垃圾的热解机理、热解产物的资源 化利用提供参考。经试验研究，得出以下结论： ① 炭产率随着热解温度的升高（500℃～800℃）而逐渐降低，从 31.38%降至 25.58%；在 600℃时焦油产率达到最大值 28.02%，之后随着温度的升高而逐渐降 至最小值 21.76%；热解气的质量产率和体积产率均随着温度的升高而增加，质量 产率从 41.7%升至 52.66%，体积产率从 143.50L/kg 升至 438L/kg。 ② 与原料相比，炭和焦油中的 C 元素相对富集，碳化程度明显提高，且焦油 中 C 元素的富集程度高于炭；炭和焦油的 O/C 比和 H/C 比均明显低于原料，且随 着温度的升高而逐渐减小；炭与焦油相比，炭的芳香化程度和极性均高于焦油。 ③ 原料中主要含有脂肪族醚、酮、甲基、亚甲基等官能团，且炭结构呈无序 排列；与原料相比，热解炭中脂肪族官能团大量减少，并主要以芳环＝C－H、芳 香族/脂肪族甲基和亚甲基官能团为主；随着温度的升高，芳香族官能团数量逐渐 增加，且炭结构逐渐呈有序排列；在原料和炭中均存在 盐吸收峰。 ④ 炭表面存在 C、O、N、Cl、Ca、Si、Na 和 K 元素，其中以 C 元素为主； 在炭表面：sp2 杂化 C（以芳环 C－H 键为主）是 C 的主要存在形式；COO－键是 O 的主要存在形式；Si 以 Si－N－C、SiO2 等形式存在；Cl 以无机氯（NaCl 和 KCl 等）形式存在；Na 以 NaCl 和 NaOH 形式存在。C500（500℃炭）表面 N 以 N－ Si、胺基 N 等形式存在；在 C500、C600 和 C700 表面，Ca 均以 CaCO3 形式存在， 在 800℃时，以 CaCO3、CaO、CaSO4 和 CaCl2 的形式存在； ⑤ 炭表面 O 和 N 的活性高于炭内部 O 和 N 的活性；Cl 在四种炭表面富集； 炭表面未检测到 S 元素。 ⑥ 焦油的含水率为 18.43%～26.11%，含固率为 0.75%～1.29%，低位热值大 小位于 24.12 MJ/kg～28.36 MJ/kg 之间；已检测出的焦油成分包括烷烃、烯烃、酚、 醇、醛、酮、酯、单环芳烃、PAHs 等；在 T500（500℃焦油）中，主要以单环芳 烃和 PAHs 为主；随着温度的升高，PAHs 成为焦油的主要成分，且含量从 8.84% 升至 83.45%；当热解温度≤600℃时，PAHs 的产生主要通过 Diels-Alder 反应，当 热解温度＞600℃时，PAHs 的主要产生途径还包括苯酚及其衍生物的自由基反应； 萘及其衍生物是 PAHs 的主要成分。 ⑦ 已检测出的热解气成分包括烷烃、烯烃、炔烃、CO2、含 S 气体（以 H2S 为主）、含 Cl 气体（以 CH3Cl 为主）等；当热解温度从 500℃升至 800℃时，气体 体积增加，其中烷烃、烯烃、炔烃、CO2、含 S 气体和含 Cl 气体的体积分别增加 1.86 倍、3.64 倍、19.23 倍、2.17 倍、3.28 倍和 1.65 倍；当温度≤600℃时，脱氢反 应剧烈，当温度＞600℃时，脱氢反应缓慢提高；烯烃是气体的主要成分，且随着 温度的升高，其比例逐渐增加。 ⑧ 当温度≤600℃时，原料-C 发生一次热解反应，生成炭-C、焦油-C 和气体-C； 焦油-C 产率在 600℃时达到最大值 32.81%；当温度＞600℃时，发生二次热解反应， 焦油-C 产率在 700℃时降至最小值 29.39%，部分焦油-C 转化为气体-C；炭-C 产率 随温度的升高从 36.39%降至 29.40%；气体-C 产率随温度的升高而从 31.95%升至 40.28%。 ⑨ 50%以上的 H 和 O 分布在气体中，且随着热解温度的升高而升高，而炭-H （O）、焦油-H（O）产率则逐渐降低；炭-N 产率随温度的升高从 57.73%降至 30.46%， 焦油-N 产率在 600℃时达最大值 39.41%，之后逐渐减少并稳定在 32%附近，气体 -N 产率在 600℃时取得最小值 9.04%，之后逐渐增大至 37.43%；80%以上的 S 分 布在气体中，炭-S 产率为 6.68%～4.95%，且在 800℃时，炭-S 主要