第十章节农药分析.pptVIP

原料药是批由化学合成、植物提取或着生物技术所制备的各种用来作为药用的粉末、结晶、浸膏等，但病人无法直接服用，需要进一步加工的物质。 制剂系根据药典、药品标准、制剂规范等规定的处方，加工或提取后制成具有一定规格，可以直接用于防病治病的一类药品。 3.2 乳液稳定性的测定 　　乳液稳定性是指试样用标准硬水(硬度及配制方法见P207)稀释放置1h后乳液的分层情况。 　　在250mL烧杯中加入100mL(30±2)℃标准硬水，用移液管移取1mL乳剂试样，在不断搅拌下慢慢加入至硬水中，配成100mL乳状液，继续搅拌30s，立即转移至清洁、干燥的100mL量筒中，置于(30±2)℃恒温水浴中1h后取出，观察乳状液的分离情况，若无浮油、沉油和沉淀析出，则判断稳定性合格。 4.7.3　沉淀滴定法 　　含氯、溴、碘的农药可用沉淀滴定法测定。 　　不同分子结构的农药脱卤素的方法不同： 　　脂肪链上的卤素通常用碱水解脱卤素，通过测定水解前后卤素的量来计算有效成分含量。稳定直链上的卤素用KOH-乙二醇脱卤。 　　苯或杂环上卤素需用金属钠在无水乙醇中回流脱下。 　　脱下的卤素一般用佛尔哈德法测定，即先加一定过量的AgNO3标准溶液，再以Fe3+为指示剂，用SCN-返滴定。 　　4.7.4　电位滴定法 　　电位滴定法是利用滴定过程中电位变化的突跃来确定终点的滴定分析方法，在有色溶液和浑浊溶液中均可滴定的特点。 ⑴、农药分析中常用的电位滴定类型 　　酸碱滴定：一般用饱和甘汞电极为参比电极，玻璃电极为指示电极，pH值作纵坐标，滴定体积为横坐标绘出滴定曲线。 　　沉淀滴定：用银电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，但甘汞电极不能直接插入待测溶液中(其他卤素离子有干扰)，要用硫酸钾盐桥分开，根据电位突跃确定终点。 　　氧化还原滴定：一般用铂电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，根据电位突跃确定终点。 　　非水滴定：一般用饱和甘汞电极为参比电极，玻璃电极为指示电极。 5 农药残留分析 5.1 概述 　　农药残留的来源有水、空气、土壤、环境因子和人为因素。农药在一定条件下通过溶解、环境因子(温度、降水、阳光、风)、稀释作用(植物的吸收)等会降解。残留分单残留和多残留，多残留又分同一类农药残留和多种农药残留。 　　农残分析的特点：① 残留水平低；② 分析过程复杂；③ 技术要求高。 　　分析程序与其他分析基本一致：①样品采集； ② 样品预处理；③ 样品提取和净化；④ 分析测定。 　　分析方法的选择：①农药的理化特性、测定要求；②单残留或多残留；③最大残留限量、方法检测限、总误差；④分析方法的有效性；⑤分析时间和成本。 　　最大残留限制(MRL)：指由食品营养标准委员会推荐的，食品或动物饲料中允许的农药残留物的最大浓度。是根据在毒理学上认为可以接受的食品农药残留量制定的。 　　农残分析的发展和任务：①安全、环保、高效、经济；②新技术；③检测上采用多残留分析方法；④ 分析方法的标准化；⑥质量和健康意识。 5.3 农药多残留分析 农药多残留分析是在一次分析中同时测定一种以上农药残留的方法。 　　多残留分析首先要针对农药类型的不同，性质相近的归为一类农药，再选择相应的分析方法。 　　影响多残留分析的主要因素：提取容积体系的广泛性和彻底性；除杂质；测定仪器对各类各种农药的分离和相应能力，以及分析测定步骤的多少。 　　注意：先测定未净化的提取液；通过检索峰的相对保留时间，了解特别难提取的残留农药。 　　测定方法： 　　气相色谱法－－ECD检测器，OV-17、SE-30、DB-5填充柱 例：作物和土壤中硫丹的测定 　　用丙酮或石油醚提取，过滤，弗罗里硅土或氧化铝柱层析净化。 　　检测器类型： ECD 　　检测器温度：260 ℃ 　　色谱柱：OV-17 　　柱温：200℃ 　　进样口：240℃ C9H6Cl6O3S 例1：毒死蜱的残留分析 　　试样用匀浆器研磨，丙酮提取，过滤后蒸发，加少量水和正己烷进行净化处理，再用少量丙酮萃取后用气相色谱法测定。 　　检测器：FPD 　　检测器温度：218 ℃ 　　色谱柱：OV-17 　　柱温：208℃ 　　进样口：245 ℃ 例2：拟除虫菊杀虫剂 　　这类农药主要有氟氯氰酯、溴氰菊酯、氟氰戊菊酯、杀灭菊酯等。 　　测定方法： 　　气相色谱：ECD、FID、MSD检测器 　　液相色谱：PDA 例：氰戊菊酯的残留分析 　　试样 + 己烷/异丙醇→乙腈脱脂→Florisil柱净化→溶于己烷浓缩→GC-ECD。 　　检测器：ECD　　　检测器温度：300 ℃ 　　色谱柱：OV-17　　 柱温：280℃ 　　进样口：280℃ 第十章　农药分析 1 概述 2 农药分析中样品的采集和制备 3 农药理化性能测