第四章X射线和单晶衍射（课件）.pptVIP

材料：结构决定性能…… 物质的性质、材料的性能决定于它们的组成和微观结构。 如果你有一双X射线的眼睛，就能把物质的微观结构看个清清楚楚明明白白！ X射线衍射将会有助于你探究为何成份相同的材料，其性能有时会差异极大. X射线衍射将会有助于你找到获得预想性能的途径。 衍射分析技术的发展简史 与X射线及晶体衍射有关的部分诺贝尔奖获得者名单 内容 X射线的本质和产生 衍射方向 衍射强度 粉晶衍射原理和衍射图的应用 单晶解析软件介绍和操作示范 1、X射线的本质和产生 X射线的本质是电磁辐射，X射线是一种电磁波，波长比可见光短，介于紫外与γ射线之间,λ=0.01-100?。 X射线具有波粒二象性,即波动性和粒子性。解释它的干涉与衍射时，把它看成波，而考虑它与其他物质相互作用时，则将它看成粒子流，这种微粒子通常称为光子。 晶体结构测定的X射线 用于晶体结构测定的X射线波长约50-250pm，与晶体内原子间距大致相当。这种X射线，通常在真空度约10－4Pa的X射线管内，由高压加速的电子冲击阳极金属靶产生，以Cu靶为例，当电压达35-40KV时，X光管内加速电子将Cu原子最内层的1S电子轰击出来，次内层2S、2P电子补入内层，2S、2P电子能级与1S能级间隔是固定的，发射的X射线有某一固定波长，故称为特征射线， 特征X射线波长 特征X射线波长与靶材料原子序数有关，原子序数越大，核对内层电子引力上升，λ下降 常用的靶材有Cu靶，Mo靶和Fe靶。 同步辐射X射线源 同步辐射X射线源在电子同步加速器或电子储存环中，高能电子在强大的磁偏转力的作用下作轨道运动时，会运动的切线发射出一种极强的光辐射，称为同步辐射，其波长范围在0.1—400?左右。其特点是强度高，单色性好，比通常的X射线管所发出的X射线约大105倍左右。 X射线与物质的相互作用 X-射线的衍射 当一束X射线照射到晶体上时，首先被电子所散射，每个电子都是一个新的辐射波源，向空间辐射出与入射波同频率的电磁波。 可以把晶体中每个原子都看作一个新的散射波源，它们各自向空间辐射与入射波同频率的电磁波。由于这些散射波之间的干涉作用，使得空间某些方向上的波则始终保持相互叠加，于是在这个方向上可以观测到衍射线，而另一些方向上的波则始终是互相是抵消的，于是就没有衍射线产生 X射线在晶体中的衍射现象，实质上是大量的 原子散射波互相干涉的结果。 X射线衍射理论所要解决的中心问题: 在衍射现象与晶体结构之间建立起定性和定量的关系 衍射花样 晶体所产生的衍射花样都反映出晶体内部的原子的分布规律。概括地讲，一个衍射花样的特征，可以认为由两个方面的内容组成： 一方面是衍射线在空间的分布规律（又称 衍射几何），衍射线的分布规律是晶胞的大小、形状和位向决定的。 另一方面是衍射线束的强度，衍射线的强度则取决于原子的品种和它们在晶胞中的位置。 二、衍射几何 讨论衍射几何的方程有Laue(劳埃)方程和Bragg（布拉格）方程。前者从一维点阵出发，后者从平面点阵出发，两个方程是等效的。 1、Laue方程 两相邻散射线发生增强干涉现象的条件为光程差是波长的整数倍： 实际上以a作为轴线，和a呈φa角的圆锥面的各个方向均满足这一条件。 实际工作中所测的角度不是θ角，而是2θ 。 2θ角是入射线和衍射线之间的夹角，习惯上称2θ角为衍射角，称θ为Bragg角，或衍射半角。 三、衍射强度 晶体对X－射线在某方向上的衍射强度，与衍射方向及晶胞中原子的分布有关。前者由衍射指标hkl决定，后者由晶胞中原子的坐标参数（x,y,z）决定。定量地表达这两因素和衍射强度的关系，需考虑波的叠加，并引入结构因子Fhkl. 系统消光 注意：衍射条件与消光条件正好相反 四、晶体结构解析方法和流程 粉晶衍射原理、衍射图的特征及应用 1、确定样品中存在的结晶物相的种类（定性分析） 国际通用的标准粉末数据卡（JCPDS）及JADE等软件进行检索 2、确定样品中某物相的百分含量 3、测量晶体的晶格常数 4、测定结晶程度、粒度大小分布、有序度 5、利用粉晶数据进行结构解析 6、进行某些物质的定性、定量分析 MDL JADE 软件 2、回旋晶体法 实验条件：单色X射线、转轴单晶样品 3、移动底片法（又称魏森堡法） 单晶结构分析条件是衍射点的指标化：Ihkl? h，k，l 4、单晶衍射仪法 单晶衍射分析流程 单晶样品的安装 六、晶体结构解析软件－Shelxtl 介绍和操作 示例：1-羟基苯并三氮唑 初始文件 基本操作流程 1. Project：读取文件 2. XPREP：指标化，获得晶系、空间群和晶胞原子信息 3. XS：建立初始套 4. XSHELL：人工指认原子并精修（最重要一步） 5. XCIF：产生数据报表 X