第10-2章羧酸衍生物（课件）.ppt

（2）催化氢化还原------罗森孟德反应 （3）金属钠还原 (四) 酯缩合反应 —— 酯的酰基化 Claisen （酯）缩合（两个相同酯之间的缩合） 酯中的?- H显弱酸性,在醇的作用下可与另一分子酯发生类似与羟醛缩合的反应,称为Claisen （酯）缩合反应 Claisen 缩合举例 Claisen 缩合机理 混合酯缩合 混合酯缩合举例： (五) 酰胺的特性 1. 酰胺的酸碱性 CH3CH3 CH2=CH2 NH3 CH?CH C2H5OH H2O pKa ~50 ~40 ~34-35 ~25 ~16 ~15.7 pka ~10 9.62 8.3 ~15.1 中性 弱酸性 碱性 2 Hofmann(霍夫曼)降解反应 羧酸 NH3 铵盐 酰胺 100o~200oC -H2O H2O 40o~50oC -H2O ? 腈 H2O 3 脱水反应 酰胺与强的脱水剂共热可脱水生成睛, 这是制备腈的方法之一 (一) 酮式-烯醇式互变异构 （具有酮和烯醇的双重反应性） 13.5 乙酰乙酸乙酯 1、 乙酰乙酸乙酯的酮式分解 乙酰乙酸乙酯 H+ -CO2 -OH（稀） (二) 酮式分解和酸式分解 2 、 乙酰乙酸乙酯的酸式分解 H2O H2O C2H5OH -OH（浓） (三) 乙酰乙酸乙酯的α-烷基化、 α-酰基化 CH3COOC2H5 C2H5ONa -C2H5OH Na+ CH3I NaH -H2 Na+ CH3COCl (四) 乙酰乙酸乙酯在合成中的应用实例 eg 1: 以乙酸乙酯为原料合成4-苯基-2-丁酮 CH3COOC2H5 RONa (1mol) C6H5CH2Cl 1 稀OH - 2 H+ -CO2 ? eg 2: 选用不超过4个碳的合适原料制备 2 CH3COOC2H5 C2H5ONa C2H5ONa Br(CH2)4Br 分子内的亲核取代 稀-OH H+ ? -CO2 eg 3: 制备 H+ NaOEt EtOH NaOEt EtOH CH3I CH3CH2CH2Br OH-（浓） + CH3COOH 酸式分解 ? eg 4: 选用合适的原料制备下列结构的化合物。 eg 5: 如何实现下列转换 (CH3)3SiCl 蒸馏分离 1mol n-C4H9Br CH3Li n-C4H9Br C2H5ONa HCOOC2H5 (2mol) KNH2 NH3(l) OH- 引入醛基的目的是帮助定向。 ? -烷基化 *1. 引入醛基的目的是为了使反应能定向进行。 *2. 若β-二羰基化合物中的一个羰基是醛基，则在稀碱 存在下，也能发生酮式分解。 合成三： CO2 + H2 C2H5ONa HCOOC2H5 1mol KNH2 NH3(l) OH- OH- + HCOOH - ? ROH ROH I2在 eg 6中的作用 2 CH2(CO2Et)2 2 EtO- BrCH2CH2CH2Br CH(CO2Et)2 CH(CO2Et)2 2 EtO- H+ I2 OH- Eg 6： 用简单的有机原料合成 ? 13.6 丙二酸二乙酯在合成中的应用 如何完成下列的转变？ 试写出下面反应的产物 （1） 碳酸及其衍生物； （2） 原（某）酸及其衍生物简解； 13.7 碳酸及原酸衍生物 碳酸衍生物 碳酰氯(光气) 碳酰胺(脲) 硫代碳酰胺(硫脲) 亚氨基脲(胍) 1. 脲 缩二脲反应鉴定肽键。 2. 胍 （2）原（某）酸及其衍生物简解 碳酸 原碳酸 甲酸 原甲酸 原(某)酸 原(某)酸 三酰氯 三甲酯 原甲酸 三乙酯的制备和应用 HCOOC2H5 + 2C2H5OH HCCl3 + 3C2H5ONa H3O+ R2C(OC2H5)2 + HCOOC2H5 RCH2CH(OC2H5)2 +C2H5OMgX RCH2MgX R2C=O 缩醛 缩酮 4 酰胺的命名 命名时把羧酸名称放在前面将相应的酸字改为酰