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冶金热力学Metallurgical Thermodynamics 主讲：吴永全 上海大学现代冶金及材料制备国家重点实验室培育基地 冶金热力学—— 三元相图——共晶型三元相图 3). 两个共晶型二元系和一个匀晶型二元系构成的三元相图 A-B,B-C均为组元间固态有限互溶的共晶型二元系， A-C为匀晶系。这里α是以A或C组元为溶剂的三元固溶体，β是以B组元为溶剂的固溶体； 图(b)为各相区图； 图(c)为该三元系的冷凝过程在浓度三角形上的投影图，其中bb1为β相在由共晶温度Te变到Te1时溶解度变化轨迹； 图(d)为三个不同温度的水平截面。依据右图就不难对该三元系中不同成分合金的平衡结晶过程进行分析。 冶金热力学—— 三元相图 三元相图基础 1 完全互溶型三元相图 2 共晶型三元相图 3 包晶型三元相图 4 生成化合物的三元相图 5 三元相图小节 6 三元相图基础 1 完全互溶型三元相图 2 共晶型三元相图 3 包晶型三元相图 4 冶金热力学—— 三元相图——包晶型三元相图 1). 具有四相平衡包晶转变的三元相图 四相平衡包晶转变的反应式为：L+α+β=γ 这表明四相平衡包晶转变之前，应存在L+?+ ?三相平衡，而且，除特定合金外，三个反应相不可能在转变结束时同时完全消失，也不可能都有剩余。一般是只有一个反应相消失，其余两个反应相有剩余，与生成相y形成新的三相平衡。 右图为具有三元包晶四相平衡的三元相图立体模型。这里A－B系具共晶转变，A－C和B－C系都具包晶转变，且TA＞TB＞el＞p＞p2＞p3＞Tc，其中p表示四相平衡温度Tp，在该温度下发生包晶转变：L+α+β=γ。 空间模型中包晶型四相平衡区是一个三角平面abp，称四相平衡包晶转变平面。 冶金热力学—— 三元相图——包晶型三元相图 2). 包共晶型三元相图 冶金热力学—— 三元相图——包晶型三元相图 2). 包共晶型三元相图 包共晶转变的反应式为?L+α=β+γ??? 从反应相的数目看，这种转变具有包晶转变的性质；从生成相的数目看，这种转变又具有共晶转变的性质。正因如此，才把它叫做包共晶转变。 A-B系具有包晶转变，A-C系具有共晶转变， B-C系具有共晶转变，p表示四相平衡温度TP，四边形abpc为包共晶转变平面。 α β γ L 冶金热力学—— 三元相图——包晶型三元相图 2). 包共晶型三元相图 从图中可看到该三元系在包共晶平面abpc上方的两个三相平衡棱柱分别属L+α=β和L+α=γ包晶型； 而四相平衡包共晶转变L+α=β+γ后，则存在一个三相平衡共晶转变L=β+γ和一个三相平衡区α+β+γ。 四相平衡包共晶转变面呈四边形，反应相和生成相成分点的连接线是四边形的两条对角线。 冶金热力学—— 三元相图 三元相图基础 1 完全互溶型三元相图 2 共晶型三元相图 3 包晶型三元相图 4 生成化合物的三元相图 5 三元相图小节 6 三元相图基础 1 完全互溶型三元相图 2 共晶型三元相图 3 包晶型三元相图 4 生成化合物的三元相图 5 冶金热力学—— 三元相图——生成化合物的三元相图 1). 生成稳定化合物的三元相图 在三元系中，如果其中一对组元或几对组元组成的二元系中形成一种或几种稳定的二元化合物，或者三个组元之间形成稳定的三元化合物，分析相图时就可以把这些化合物看作独立组元。各种化合物彼此之间、化合物和纯组元之间都可以组成伪二元系，从而把相图分割成几个独立的区域，每个区域都成为比较简单的三元相图。 右图是一组二元系中形成稳定化合物的三元合金相图。图中A－B二元系形成稳定化合物D，且化合物D只和另一组元C之间形成一个伪二元系。D－C伪二元系把相图分割成两个简单的三元共晶相图。在A－D－C系中，发生四相平衡共晶转变LE1?A＋D＋C；在B-D-C系中，发生四相平衡共晶转变LE2?B＋D＋C。以D-C为成分轴所作的垂直截面是一种与二元共晶相图完全相似的图形。 冶金热力学—— 三元相图——生成化合物的三元相图 生成一个稳定二元化合物的三元系该体系的特点是：整个三元熔盐系A-B-C可以用通过化合物(KF·K2SO4)点D与其对面的顶点A(KCl)所作的垂直多温截面，把原来的体系分为两个部分。即三角形ADC和ADB，两个简单的共晶三元系。于是其分析方法同共晶三元相图。这种把复杂三元系划分为几个类型比较简单的子三元系的方法，称之为划分二次三角形法。 P 说明P点的结晶过程？ E’ E1 1). 生成稳定化合物的三元相图 冶金热力学—— 三元相图——生成化合物的三元相图 P E’ E1 温度 时间 P L+KF·K2SO4 E’ E L+KF·K2SO4+KF L+KF·K2SO4+KF+KCl KF·K2SO4+KF+KCl P1 P2 P3 P4 P5 1). 生成稳定化