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有关气相色谱分析一些技术探讨 　　[摘 要]气相色谱分析是一项十分细致的工作。本人根据多年的分析经验，总结了一些实用的气相色谱分析技术，主要内容包括气体净化、采样、色谱柱以及一机多用等实验技术。 　　中图分类号：O657.71 文献标识码：A 文章编号：1009-914X（2014）48-0394-02 　　气相色谱分析是石化行业大量应用的一项仪器分析技术，灵敏度和准确度高、需要样品量少、分析速度快，广泛应用在石化炼化行业的中间控制和产品的分析。比如液化石油气、丙烯、汽油产品都需要利用气相色谱分析的方法测定其中某些组分的含量。气相色谱分析的技术十分复杂，即便是有些专著，也只是讨论其中的一个部分，如进样口、色谱柱、检测器等。因此，本文具体分析一些易被忽视的共性的气相色谱分析技术。 　　一、 气体净化 　　顾名思义，气相色谱分析会用到气体。常用的是氮气、氢气、空气、氦气、氩气5种。这些气体无论是来自钢瓶或气体发生器，均有净化的需要。除了必要的除尘外，根据气体的不同用途，还有其他的净化要求。 　　1、 载气 　　（1） 除尘。可用硅胶、分子筛、活性炭任一种。分析中曾经因为没有除尘造成仪器的稳流阀堵塞，甚至电子压力模块也曾被堵塞过。 　　（2） 除水。对于氢气发生器尤为重要。硅胶最常用，后面串联一个分子筛净化管十分理想。分析中曾经因为载气含水而使稳流阀内部的铜部件生锈。 　　（3） 慎用气体发生器。氮气发生器和一些氢气发生器通过电解氢氧化钠溶液制取气体，因此，产生的气体总会含有微量的碱液。分析中曾经因为使用氢气发生器产生的氢气做载气而损坏了丙烷分析的癸二腈色谱柱。建议使用这类发生器时，确认色谱柱不会被碱液所分解，否则应使用钢瓶供气。 　　（4） 有时需要除氧。在分析乙酸乙烯酯时，一度因为基线的噪声太大而只能达到50*10-6的分析下限。加上除氧管后，基线噪声小了一个数量级，分析下限达到了50*10-6，效果十分明显。在分析丙烯中烃类杂质时，情况也是如此。当然，如果使用电子捕获检测器，载气必须除氧。 　　（5） 除去二氧化碳。测定丙烯中的微量二氧化碳，要求载气去除二氧化碳，这是可以理解的。一般可以使用分子筛净化管，也可以使用碱石棉净化管，效果都很好。 　　（6） 除去一氧化碳。测定丙烯中的一氧化碳，自然要求载气中没有一氧化碳。但在实验室内，很难找到廉价的一氧化碳净化管。解决方法是使用纯水型氢气发生器或者购买高纯度的钢瓶气体。 　　（7） 除烃。用活性炭或分子筛净化管即可。 　　2、燃气 　　一般用氢气作燃气。除尘以外，还应该严格除水，尤其在使用氢气发生器时，否则不易点火。分析丙烯中一氧化碳和二氧化碳时，氢气同载气一样，与试样预混合，经过甲烷化器，因此不应该含有一氧化碳和二氧化碳。最好的解决办法不是购买高纯度钢瓶气体，而是使用纯水型氢气发生器。 　　3、助燃气 　　一般用空气。同燃气一样，一要除尘，二要除水。由于空气不与试样混合，不经过甲烷化器，不会在氢火焰检测器上产生信号，因此在测定丙烯中的一氧化碳和二氧化碳时，不用除去一氧化碳和二氧化碳。 　　4、动力气 　　自动阀需要400kPa的气体作动力，常用空气。分析中发现，选用相对分子质量接近的氮气、氩气也可以，而氢气、氦气不理想，噪音太大。动力气必须除尘、除水。分析中曾发生过空气风含水致使阀内积水溢出的情况，对电路板威胁很大。 　　二、 实验室内的采样 　　1、 气体采样 　　是否需要严格防止空气混入应该具体分析。在液化气分析中，混入少量空气不会影响分析的准确性，因为空气峰不参加计算。测定丙烯中的一氧化碳和二氧化碳，混入空气是不允许的，因为空气中的二氧化碳含量达到10-4。 　　2、 液体试样 　　防止分层是必要的。分析中发现丙烯腈和乙酸乙烯酯的混合样分层，如不摇匀，吸取的样品很难分析平行。此外，特别值得注意的是，分析汽油时，不要用任何溶剂清洗进样针，只用汽油清洗。因为汽油组成复杂，有几百个组分，任何溶剂均可能影响汽油中的某个组分的结果。 　　三、 检测设备进样口 　　安装玻璃衬管很重要。由于衬管拆装方便，易于清洗，可以保护进样口套管。分析中发现，丙烯酰胺和丙烯腈样品容易在进样口聚合，堵塞进样口，大约一周便需清洗一次衬管。进样垫的残渣也能污染和堵塞衬管，这是更容易遇到的。需要注意的是，填充柱进样口和毛细柱进样口的衬管结构不同。 　　1、 进样阀 　　气袋中的样品压入进样阀时，应该保证没有粉尘，因为阀芯可以被粉尘磨损。压挤气袋的时间不应该死板地认为是10s，因为不同型号的进样阀气路内径不同。可以通过测定排气口流速，然后扣除死体积来计算。一般在6-30s不等。 　　2、 色谱柱 　　目前的发展趋势是毛细柱，石化炼化行业一半以上色谱分