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采用Raman光谱研究硅烷接枝LLDPE的结晶结构 结构与性能合成树脂及塑料,2007,24(1):64CHINASYNTHETICRESINANDPLASTICS 采用Raman光谱研究硅烷接枝 LLDPE的结晶结构 龚方红,z蒋正静魏旭汪信陆路德1杨绪杰 (1.南京理]二大学化学院,江苏南京,210014;2.江苏工业学院材料科学与T程系,江苏常州.213016) 摘要:采用傅里叶变换红外光谱(F11R)和Raman光谱表征了硅烷接枝线型低密度聚乙烯(LLDPE)的结晶 结构.用FR和Raman光谱上硅烷特征峰与LLDPE亚甲基峰的强度比.可相对比较硅烷接枝LLDPE的接枝率, 随着硅烷用量的增加.由F11R计算的吸光比从O.96增至2.62,由Raman光谱计算的强度比从l1.53增至l4.0o.两 者的变化趋势相同.Raman光谱分析还表明,随着硅烷用量的增加,硅烷接枝聚乙烯的结晶相质量分数由57.58% 降至46.99%,非晶相质量分数由l1.58%升至16.52%,中间相质量分数从3O.84%升至36.48% 关键词:线型低密度聚乙烯硅烷接枝结晶Raman光谱傅里叶变换红外光谱 中图分类号:TQ325.F2文献标识码:B文章编号:1002一l369(2007)01--0064—04 研究聚合物结晶的主要方法有x射线衍射 (XRD)和差示扫描量热法(DSC)【.Raman光谱 是基于Raman效应的一种振动光谱.早期因技术 不成熟,限制了其在聚合物研究方面的应用:随着 激光光源技术的发展和傅里叶变换红外技术的应 用,Raman光谱在聚合物表征中的作用进一步扩 大[3J.Raman光谱具有单色性,方向性好和试样制 备简单等优点,是定量研究聚乙烯(PE)结晶结构 的理想方法.国内外学者使用Raman光谱研究超 高相对分子质量PE的结晶行为,老化和共混 等.本工作采用傅里叶变换红外光谱(rriR)与 Raman光谱结合,研究乙烯基三甲氧基硅烷(简称 硅烷)接枝线型低密度聚乙烯(LLDPE)的接枝和结 晶结构,分析了硅烷接枝对LLDPE晶相,非晶相 和中间相含量的影响.将Raman光谱的分析结果 与XRD和DSC比较,丰富了PE结晶结构的研究 方法. l实验 1.1原料 LLDPE,DFDC7050,中国石化扬子石油化工 股份有限公司生产;硅烷,A一171,化学纯,美国奥 斯加公司生产;过氧化二异丙苯(DCP),化学纯, 上海中利化工厂生产. 1.2仪器与设备 TE一34型双螺杆挤出机,南京科亚塑料机械 有限公司生产.NicoletAvatar370DTGS型傅里叶 变换红外光谱仪,美国ThemloElectron公司生 产.RENISHAWinViaRamanMicroscope型激光 Raman光谱仪.英国Renishaw公司生产.Perkin ElmerDSC一7型差示扫描量热仪.美国Perkin Elmer公司生产.BrukerD8Advance型X射线衍 射仪,德国Bruker公司生产. 1.3试样制备 将LLDPE,硅烷和DCP按比例混合均匀后在 双螺杆挤出机上挤出造粒.主机转速150r/min. 各区温度依次为130,150,170,190,200oC,机 头温度190oC.将制得的接枝物用二甲苯溶解.用 丙酮抽提24h,除去未反应硅烷,真空烘箱干燥. 1.4分析测试 用平板硫化机将处理过的硅烷接枝I.I.DPE 压制成膜,进行mR分析,扫描10次,分辨率为 4em一.用Raman光谱测定硅烷接枝LLDPE试 样:光源波长514am,100%能量,一次扫描,扫描 时间为10S,垂直照射,垂直接收散射光信号. 收稿日期:2006—08—25;修回日期:2006—10—19. 作者简介:龚方红.1966年生,副教授,在读博士研究 生,1988年毕业于江苏lT业学院高分子材料专业.主要 从事聚合物结构与性能研究,已发表论文3O余篇.联系电 话:(O519)6330603;E—mail:fhgong@.ca. 基金项目:江苏省自然科学基金资助(BK2002100)和江 苏省高校自然科学基金资助项目(O5KJB430024). 第1期龚方红等.采用Raman光谱研究硅烷接枝LLDPE的结晶结构 DSC分析:将试样迅速升温至160oC,恒温lmin, 然后以10~C/min降至50℃,记录结晶曲线,再以 10~C/rain升至160oC,记录熔融曲线.XRD测试: 铜阳极靶,激发电源8.9kV,入射光波长0.154 nm,步长0.050.,扫描角度30.. 2结果与讨论 2.1硅烷接枝LLDPE的FTⅡt与Rainan光谱 从图l看出,在l170,lll0,l090,960cm 处出现硅烷的特征峰.从图2看出,在1091