核黄素在单壁碳纳米角修饰电极上电化学行为研究.docVIP

核黄素在单壁碳纳米角修饰电极上电化学行为研究 　　摘 要：本文主要探讨采用滴涂法制备单壁碳纳米角修饰玻碳电极，研究核黄素在单壁碳纳米角修饰玻碳电极上的电化学行为，建立一种测定核黄素的电化学分析方法。研究得出，在0.01mol/L磷酸盐缓冲液中(pH=5.0)，修饰电极对核黄素有明显的电催化作用。核黄素的浓度在1.0×10-6～1.0×10-4mol/L范围内，电流与浓度呈良好的线性关系，检出限为3.2×10-7mol/L。 　　关键词：核黄素；单壁碳纳米角；修饰电极；循环伏安法 　　 　　一、引 言 　　核黄素（又名维生素B2，riboflavin），化学名称为6，7-二甲基-9-（1-D-ribityl）-异咯嗪，其分子式为C17H20N4O6，其相对分子质量为376。核黄素是维持机体正常代谢所必需的营养物质，具有维持皮肤黏膜完整性，参与生物氧化及能量的代谢，参与药物代谢、抗氧化和视觉感光过程，在生物氧化的呼吸链中起着传递氢的作用，对神经细胞、视网膜代谢、脑垂体促肾上腺皮质激素的释放和红细胞形成亦有影响，此外核黄素还具有利尿、降压和改善心血管功能等作用。因此，对于核黄素的电化学性质的研究可以作为其药理研究的一个方向，再结合其他的化学分析方法，可以得到更多的研究成果。 　　尽管单壁碳纳米角有很多优异的性质，但是在电分析化学中的应用却相对较少。相对于单壁碳纳米管来说，单壁碳纳米角不含任何金属杂质，这就避免了由金属杂质而引起的争议。用单壁碳纳米角作为固相萃取吸附剂，结合电化学法可以快速、灵敏、选择性地检测4-硝基苯酚；单壁碳纳米角修饰的玻碳电极对于多巴胺（DA）、抗坏血酸（AA）和尿酸（UA）也有很好的电催化能力。与裸玻碳电极相比，多巴胺、抗坏血酸和尿酸在单壁碳纳米角修饰玻碳电极上的氧化电位明显降低，同时氧化电流明显增加。用线性扫描伏安法（LSV），在单壁碳纳米角修饰电极上可以实现对三者的同时检测。到目前为止，利用单壁碳纳米角修饰玻碳电极对核黄素的检测还未见报道。 　　本实验制备了用单壁碳纳米角修饰的玻碳电极，研究了核黄素在单壁碳纳米角修饰电极上的电化学行为。该修饰电极的制备简单，重现性较好，对于核黄素具有良好的电化学响应，并且与裸玻碳电极相比，有很高的灵敏度和较低的检出限。 　　二、实验部分 　　1.修饰电极的制备 　　玻碳电极的预处理：用0.3μm Al2O3抛光粉打磨玻碳电极，打磨好后用纯净水清洗，然后在二次水中进行超声波清洗电极1~2min，重复两次，用N2将电极表面吹干备用。2.5mg单壁碳纳米角超声分散于1mL的DMF中，得到黑色的均匀分散液。取2.5μL滴于玻碳电极表面，室温下干燥12h，然后用二次水清洗就可以得到单壁碳纳米角修饰的玻碳电极。 　　2.实验过程 　　在电化学池中加入一定量的核黄素溶液，用PBS缓冲溶液稀释，摇匀，接入电化学工作站。以单壁碳纳米角修饰电极为工作电极，Ag/AgCl电极为参比电极，铂丝电极为辅助电极，在 0.2-0.9V电位区间内循环伏安扫描，记录循环伏安曲线。准确称取7.5272mg核黄素样品，用0.1M pH=7的PBS缓冲溶液定容于5mL的离心管中作为样品溶液，然后移取25μL的样品溶液于5mL pH7.0的PBS缓冲溶液中，进行测量，并记录循环伏安曲线。 　　三、结果与分析 　　1.核黄素在单壁碳纳米角修饰电极上的电化学行为 　　图1为10μM核黄素在裸玻碳电极和单壁碳纳米角修饰电极上的循环伏安曲线。在pH=7.0的0.1M PBS缓冲液中，裸玻碳电极（曲线a）氧化还原峰很小且不明显，而在单壁碳纳米角修饰电极（曲线b）上，在0.317V可以观察到一个很灵敏的氧化峰，与裸玻碳电极相比，氧化峰电流明显增强；在0.29V 可以观察到一个很灵敏的还原峰，与裸玻碳电极相比，还原峰电流明显增强。这说明，单壁碳纳米角对核黄素具有很好的电化学催化作用，这是因为单壁碳纳米角具有独特的角状结构，从而具有较多的edge plane活性位点，对于核黄素分子在单壁碳纳米角上进行电化学反应有辅助作用；另外，单壁碳纳米角具有较大的比表面积，为核黄素的电化学催化提供了很多的反应位点，从而使电子更容易发生交换，氧化还原峰电流显著提高。 　　■ 　　图1 10μM核黄素在裸玻碳电极（a）和单壁碳纳米角修饰电极（b）上的循环伏安曲线。电解质：0.1MpH=7.0 PBS；扫描速度：50 mV/s。 　　2.扫描速度的影响 　　 ■ 　　图2 10μM核黄素在单壁碳纳米角修饰电极上不同扫描速度下的循环伏安曲线。由内向外扫描速度依次为：10 mV/s、25 mV/s、50 mV/s、75 mV/s、100 mV/s、150 mV/s、200 mV/s 、25 0mV/s、300 m