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高分子材料(力学性能材料科学工程科技专业资料
化学性能物理性能基本内容 力学性能 热性能 电性能 溶解、渗透性能 老化性能 燃烧性能# 分子设计及改性的基本思路及途径粘性弹性§5.1 力学性能 三种力学状态: 粘流态:高弹态:玻璃态(结晶态)粘弹性:高分子材料流变特性?用分子运动原理分析。流变性的测试分析方法? 分析PP、PS成型加工条件对流动性的影响。成型过程中的指导:如:成型时粘度过大原因?如何解决?涂料涂装时流挂问题如何解决?一、高聚物的流动性(流变性基础简介)§5.1 力学性能1、特征 粘度大;分子量越大,粘度越大;分布越宽,粘度越大; 流动机理:分子重心相对位移,是由链段的相继跃迁实 现的 伴有高弹形变---具有粘弹性 现象:出口膨大、爬杆效应、融体破裂一、高聚物的流动性???§5.1 力学性能随剪切速率(剪切应力的增加,表观粘度下降的流体)4)是一假塑性流体:A、基本名词:剪切应力、剪切速率 B、假塑性原因大分子延剪切力方向的取向,及带来的解缠一、高聚物的流动性§5.1 力学性能一、高聚物的流动性§5.1 力学性能B、幂律方程:τ =K γ nn: 非牛顿指数; n=1 : 牛顿流体(曲线2)n1:假塑性流体 (曲线1)n1:胀流性流体 (曲线4)曲线3:宾汉流体 全剪切应力下的流变曲线D、触变性流体:t延长,粘度迅速下降; (例:重防腐涂料中的应用) 震凝性流体:反之一、高聚物的流动性§5.1 力学性能1、第一牛顿区2、第二牛顿区一、高聚物的流动性§5.1 力学性能解缠能力2、与结构的关系 (η、 Tf 、非牛顿性 )1)分子量: 分子量越大,粘度越大, Tf 越高, 非牛顿性越大因为:缠结2)分布: 一般越宽: 低剪切下:粘度越大, 高剪切下:粘度越小 Tf 越低, 非牛顿性越大缠结一、高聚物的流动性§5.1 力学性能链段活动能力,长链的卷曲2、与结构的关系 (η、 Tf 、非牛顿性 )3)柔性: 柔性越大,Tf 越低, 非牛顿性越大(粘度对剪切的敏感性大) 刚性越大:粘度对温度的敏感性越大实际应用的指导意义:塑料成型生产、涂料4)分子间作用力: 越大: Tf 越高,粘度越高, 粘度对温度的敏感性大力学性能分子量及分布的综合体现一、高聚物的流动性§5.1 力学性能3、表征 粘度: ( 测定:) 熔融指数: 在恒定的压力、温度下,单位时间内流过特定毛细孔(1mm2 )聚合物的重量。原材料的重要指标!指导选材、成型工艺的设计橡胶高弹性对结构的基本要求?橡胶力学性能特征?高弹性的本质?比较顺丁橡胶、乙丙橡胶的高弹性能?二、橡胶的高弹性橡胶具有高弹性的结构要求?指导我们根据高弹性的使用要求如何来选择材料。§5.1 力学性能--链段运动的体现,高分子特有1、高弹性的特点: E(模量)小,为钢材的1/105 泊松比小 = 0.5ΔV= 0 温度升高,E增大;(与金属反之) 形变时有热效应(发展时,升温(放热)) 在一定条件下,高弹形变表现明显的松弛现象 ---时间依赖性熵弹性 *热力学(一、二)定律得:ΔV= 0内能变化为 0 二、橡胶的高弹性§5.1 力学性能2、高弹性的本质:链段的取向与解取向,是一松弛过程解释特征4: ΔH = ΔU – T ΔS ΔH = – T ΔS所以:形变过程中,有热效应(形变发展: ΔS 0所以 ΔH 0, 放热)3、σ~ε的关系 二、橡胶的高弹性§5.1 力学性能3. σ~λ关系特征3: E与T成正比二、橡胶的高弹性§5.1 力学性能4、橡胶高弹性的结构要求* 1) 柔性好,柔性好的不一定具有高弹性 2)不结晶 ----无束缚 3) 分子量高----提供交联度,强度高 4)交联------无永久性形变高分子材料的尺寸稳定性影响因素?高分子材料粘弹性的表现及影响因素?用分子运动理论、松弛理论分析高分子材料力学损耗的影响因素?实际中的尺寸稳定性问题、密封问题、疲劳问题的分析、选材高分子材料性能不同于其他材料,出现规律反常时运用粘弹性来分析。三、粘弹性§5.1 力学性能---既具有弹性,又具有粘性明显的松弛过程--时间依赖性t~τ1、静态粘弹性:(非交变)1) 蠕变、应力松弛现象 蠕变:一定T、一定σ, 观察ε~t的变化 应力松弛:一定T、一定ε , 观察σ~t的变化 ε = ε 瞬时弹性+ ε 高弹+ε 永久 (交联-曲线2)分子运动三、粘弹性§5.1 力学性能 原因:链段运动,调节构象来适应外力2)原因:力不变,调节结果:形 变增大-----蠕变形变不变,调节结果: 内力减小,相对的外力变小---应力松弛3)应用:工程塑料的尺寸稳定性、 密封问题 等 例:4)粘弹模型 :建立模型--模拟曲线--得到参数理想粘壶+理想弹簧并联串联Kelvin 模型描述蠕变Maxwell模型描
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