第18章　水环境　大气化学.ppt

* 水环境 18.1 绿色化学和清洁生产 大气化学 18.2 18.3 第18章　水环境　大气化学 化学工业出版社 18.1　水环境 18.1.1 18.1.2 水的结构与性质 水体中的重金属污染及其治理 18.1.1　水的结构与性质 纯水是一种无嗅、无味、无色的液体，在压力为 100kPa时，水的凝固点是0℃，沸点是100℃，水 的密度在4℃时最大，在0℃~4℃范围内水的体积 不是“热胀冷缩”，而是“冷胀热缩”。 水中的O原子采取不等性sp3杂化，水分子呈V型结构。 在水分子之间存在着氢键，使水分子在液态和固态 时，产生缔合现象。与同族的H2S，H2Se、H2Te相 比，水具有较高的熔点、沸点、熔化热和蒸发热。 在冰中水分子形成敞开的四面体骨架结构。 在冰结构中存在着较大的空隙， 使冰的密度较低。当冰融化时， 一些氢键被破坏，敞开结构也 被破坏，水分子彼此更为紧密 地排列在一起，所以水的密度 比冰的密度大。 水是一种良好的溶剂，很多化学反应都可在水溶液中进行。 水可以和许多金属进行化学反应。活泼的金属能 同冷水反应，生成金属氢氧比物，并放出H2： 2Na + 2H2O(冷) ? 2NaOH + H2↑ 2K + 2H2O(冷) ? 2KOH + H2↑ 活泼性较弱的金属则需在高温的条件与水蒸气反应。 3Fe + 4H2O ? Fe3O4 + 4H2 水与金属氧化物反应可得到相应的氢氧化物； 与非金属氧化物反应则得到相应的酸。 Na2O + H2O ? 2NaOH SO2 + H2O ?H2SO3 水可以与一些非金属进行化学反应。 如F2、Cl2、Br2在常温下可与水反应。 Cl2 + H2O(冷) ?HCl + HOCl 白热的碳同水蒸气反应成H2和CO。 C + H2O(水蒸气) ? CO + H2 18.1.2　水体中的重金属污染及其治理 环境污染中所指的重金属主要是Hg、Cr、Pb、 Cu、Zn、Co、Ni、Mn、Ag等生物毒性显著的 金属元素，以及毒性与重金属元素相当，对人类 健康关系密切As、Se、Be元素。 重金属污染物主要来源于工业排放，废水中的 重金属的存在形式随介质的酸碱性及产物的方 式不同而异，其价态及存在形式不同，毒性也 不一样。许多重金属的中毒浓度都很低，其中 危害较大的有Hg、Cd、Cr、Pb和As，均被列 位第一类污染物。 含汞污水及其治理 水体中汞的污染主要来源于有色金属冶炼、化 工、电解、农药、造纸等生产和使用汞的生产 部门排出的工业废水。 水体中的汞主要有无机汞和有机汞两种存在形式。 无机汞的存在形态为Hg22+、Hg2+。 有机汞的存在形式为CH3Hg+、CH3HgCH3、 CH3Hg(OH)、CH3HgCl、C6H5Hg+等。 在微生物的作用下，无机汞可转变为毒性很大的 甲基汞、二甲基汞。 汞能干扰人体中的酶和蛋白质的合成功能，对肾 脏造成严重伤害，使其丧失从血液中排除废物的 能力。甲基汞具有很强的亲脂性，在脂肪中的溶 解性大于在水中的溶解性，对生物膜的渗透能力 很强，能够渗透血浆、血红细胞和神经系统，进 入生物体后几乎全部被吸收，且可长时间停留， 形成积累性中毒。 水中的甲基汞被水生生物吸收、富集，通过生物 链最终对人类造成严重的威胁。 发生在日本水俣湾的“水俣病”就是甲基汞中毒 的典型病例。 消除水体中汞的污染可采用以下一些方法： （1）沉淀法 在含汞的废水中加入Na2S或NaHS，可生成溶解 度很小的HgS Hg2++S2-?HgS↓ （2）化学还原法 利用Fe粉、Cu屑、Al粉、Zn粒、Na2S2O3、Na2SO3、 NaBH4、肼等作还原剂，可将废水中的Hg2+离子还原 为金属汞，并加以回收利用。 （3）离子交换法 用离子交换法处理含汞废水时，通常先使废水 流经阳离子交换树脂，Hg2+离子与H+离子交换 后留在树脂上，然后再用HCl溶液将Hg2+离子 洗下回收。 含汞废水的处理方法还有活性炭吸附法、 电解法、微生物法等。 含铬污水及其治理 水体中的铬主要以三价态（Cr3+ 、CrO2-）和 六价态（CrO42-、Cr2O72-）化合物为主。 Cr(Ⅵ)化合物的毒性比Cr(Ⅲ)化合物大100倍， 这主要是其强氧化性引起的。 Cr(Ⅵ)被认为是致癌物质，对皮肤和消化道有 刺激作用。皮肤长期接触含铬溶液会发痒、产 生红点，并渐渐侵入深部。饮用含铬污水将引 起贫血、肾炎、神经炎等疾病。Cr(Ⅵ)和Cr(Ⅲ) 的化合物对鱼类、农作物均有毒害作用。 化学还原法 含铬废水常用FeSO4或亚硫酸盐进行还原处理， 使Cr(Ⅵ)还原为Cr(Ⅲ)： Cr2O72- + 6Fe2+ + 14H+ ? 6Fe3+ + 2Cr3+ + 7H2O Cr2O72- +