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浅谈输气管线中水合物抑制及防止措施 　　摘 要 随着天然气工业的不断发展,天然气管线也日益增多,但天然气开采及输送过程中,水合物的生成及堆积会导致事故。因此,如何在工业生产中抑制水合物生成就成了石油和天然气工业亟待解决的问题,这里主要讨论了抑制和防止水合物生成的措施。 　　关键词 城市燃气配气;节流;天然气水合物;预测;预防 　　中图分类号TE973文献标识码A 文章编号1673-9671-(2009)111-0065-01 　　 　　1输气管线中的水合物 　　1.1天然气水合物 　　天然气水合物(Natural Gas Hydrates)是指由水和烃类气体分子及天然气中含有的非烃类气体分子在一定的温度和压力条件下所形成的白色结晶固体,外观类似致密湿雪,密度约0.88～0.90g/cm3[1]。 　　1.2输气管线中的水合物 　　天然气开采及输送过程中,水合物的生成及堆积会导致阀门堵塞、设备分离、气井停产、管道停输等严重事故。因此,如何在工业生产中抑制水合物生成就成了石油和天然气工业亟待解决的问题。 　　2 天然气水合物的防止措施 　　为了防止天然气生成水合物,一般有四种途径:⑴提高天然气的流动温度;⑵降低压力至给定温度时水合物的生成压力以下;⑶脱除天然气中的水分;⑷向气流中加入抑制剂(阻化剂)。其中最积极的方法是保持管线和设备不含液态水,而最常用的办法是向气流中加入各种抑制剂。 　　2.1提高天然气流动温度 　　加热提高天然气流动温度是防止生成水合物和排除已生成的水合物的方法之一。这就是在维持原来的压力状态下使输气管道中天然气的温度高于生成水合物的温度,如图1所示。但这一方法不适用于干线输气管道中,因为消耗能力大,而且如前所述,冷却气体是增加输气管道流量的一个有效方法,特别是对于压缩机站数较多的干线输气管道。 　　加热方法通常在配气站采用,因为那里经常需要较大幅度地降低天然气的压力,由于节流效应会使温度降得很低,从而使节流阀、孔板等发生冻结。 　　2.2降压 　　降低压力防止生成水合物的方法就是在维持原来的温度状态下使输气管道中的天然气压力降低,如图2中曲线2,从而使生成水合物温度曲线下降,如图2中曲线5。 　　 　　 　　 图2 水合物的形成图(二) 　　 　　这一方法也可用来排除在输气管道中形成的水合物,其途径就是通过放空管放空。降压后必须经过一段时间(从几秒钟到几个小时),已分解水合物要注意的是,当放空降压来分解输气管道中以形成的水合物时,必须在环境温度高于0℃以上的条件下进行,否则,水合物分解了,但立即又转化成冰塞。 　　如干线输气管道中天然气的最低温度接近于零,在此温度下,生成水合物的平衡压力约为1～1.5Mpa,而一般的输气压力大于5Mpa,因此,用降压来防止干线输气管道中天然气生成水合物并不是一种有效的方法。 　　2.3脱水 　　防止天然气在输气管道中生成水合物的根本办法就是干燥天然气,脱去其中的水分,降低其露点。 　　我们先考虑水合物形成的物质:客体物质即我们要输送的烃类及含有的杂质,由于烃类是管道所要输送的物质,故其不可避免,而杂质以我们目前的技术水平不可完全除去,我们只能在输送之前用技术尽量清除杂质。所以主要的方法便是除去气体中所含的水分即主体物质,也就是脱水,它是防止水合物生成最彻底、最经济的方法,应用也最多。脱水后气体露点应低于输气温度5~10℃使气体在输送的压力、温度条件下,相对湿度保持在60~70%即可。 　　目前已经有冷冻分离,固体干燥剂吸附,溶剂吸收以及近年来发展起来的膜分离等技术,三甘醇溶剂吸收是目前应最广泛的方法。其中冷冻分离一般适用于高压气田,通常作为辅助脱水措施。固体干燥剂很多,天然气工业常用的有硅胶、活性氧化铝、铝矾土和分子筛等,其各有不同的特点和使用条件。我们一般对于处理量大且含硫量多的天然气采用抗酸分子筛法,对于一些处理量小且含水量少的天然气通常采用硅胶。 　　各种脱水方法都有特定的适用范围,选用哪种脱水工艺要结合气体的具体情况具体应用。 　　2.4添加抑制剂 　　2.4.1抑制剂浓度与水合物生成温度降 　　人们长期以来研究了抑制剂浓度与水合物生成温度降的关系,下面 　　介绍主要的关系式。 　　Hammerschmidt法 　　(1) 　　Nielsen-Bucklin法 　　(2) 　　冰点下降法 　　(3) 　　(4) 　　式中――水合物生成温度降,K; 　　M――抑制剂的分子量,kg/kmol; 　　 K――抑制剂种类常数,甲醇、乙醇、异丙醇、氨为1228;氯化钙为1220;乙二醇为2195; 　　 X――抑制剂质量分数; 　　――甲醇在抑制剂水溶液中的摩尔分率; 　　――抑制剂冰点值