糠醛酮苯装配腐化剖析精品.pptVIP

糠醛和酮苯装置典型腐蚀案例分析 朱华平 中国石化股份有限公司荆门分公司 1、概述 荆门分公司糠醛精制和酮苯脱油脱蜡装置1982年建成，1983年投产。 糠醛精制装置:轻重两套，设计处理能力均为30万吨/年，溶剂回收系统为二效三塔工艺，水溶液回收系统两套共用，即“两头一尾”的生产工艺。 酮苯脱蜡脱油装置:轻重两套，均采用一段脱蜡、两段脱油正序工艺；轻套年加工量25万吨，主要加工减二线、减三线等轻质原料，重套年加工量20万吨，主要加工加氢改质减四线、轻脱料等重质原料；轻套回收系统采用五塔三效蒸发工艺，重套油回收、蜡下油回收系统采用五塔三效蒸发工艺，蜡回收系统采用四塔二效蒸发工艺。 2、典型腐蚀 2.1糠醛精制装置腐蚀 2.1.1加热炉辐射炉管腐蚀 炉2Q辐射炉管直管段局部腐蚀穿孔 2.1.2冷换设备腐蚀 冷3/1Z和冷8壳体内壁腐蚀形态 冷6Z壳体内壁和管束防冲板腐蚀形态 2.1.3工艺管线腐蚀 2.2酮苯脱油脱蜡装置腐蚀 装置主要由脱蜡结晶、脱油结晶、滤液溶剂回收系统、蜡下油液溶剂回收以及蜡液溶剂回收等五个系统组成。 上周期运行过程中，设备、管线腐蚀严重，特别是溶剂管线泄漏频繁，据不完全统计，2009年1月至2010年5月，因溶剂管线和换热器管束腐蚀泄漏引起的抢修就达近50次。 2009年11月2-6日重套被迫停工对滤液溶剂回收系统部分管线进行材质升级，经济效益损失巨大，已经严重影响润滑油系统安稳长满优运行。 2.2.1溶剂管线腐蚀 轻、重套溶剂管线测厚检测，普遍存在腐蚀减薄，管线呈不规则坑腐蚀形状。 2.2.2冷换设备腐蚀 2.2.3塔设备腐蚀 3、腐蚀原因分析 腐蚀主要原因：糠醛氧化形成糠酸引起的腐蚀 3.1糠醛腐蚀机理 3.1.1糠酸腐蚀 1)糠酸的形成 糠醛的氧化安定性较差,在空气、水、阳光的作用下极容易发生氧化反应氧化成过氧糠酸(C4H3COOH)。温度在40 ℃时,糠醛就明显氧化，随着温度增加氧化速度越快。 2)糠酸对设备的腐蚀 糠酸对碳钢设备的腐蚀性很强，碳钢中的铁素体首先被糠酸腐蚀成糠酸铁,并溶于糠醛随物流一起流走。随着腐蚀不断进行,铁素体被逐渐剥离,表现在碳钢管线、设备上的腐蚀形态为出现麻点,严重时成蜂窝状,甚至大面积蚀透。 3.1.2糠醛相变引起的腐蚀 糠醛相变腐蚀是糠醛介于气、液二相同时作用于金属表面,气、液两相互变的不稳定状态对金属的冲击。由糠醛性质可以知道，糠醛常压下沸点为161.7℃，从糠醛在不同温度下饱和蒸气压图中查到，只要糠醛存在于-0.098-0.325ＭＰａ，温度在80-210℃范围内的设备及工艺管线的相变腐蚀不可避免，尤其是在糠醛含量大，且温度、压力陡升陡降的区域，相变腐蚀加剧。糠醛相变腐蚀实质是当设备或工艺管线内的介质(含有一定量的糠醛)处于以上压力、温度范围时，介质处于气、液两相共存状态。无论是液相变气相，还是气相变液相，都会在金属表面形成空泡，而在交替变化过程中空泡破灭极其迅速。在一个极其微小的低压区，每秒可能有2×104个空泡破灭，空泡破灭时产生强烈的冲击，并伴有较大的压力；在这种强大机械力的作用下，冲击设备及管道壁，使金属表面产生机械腐蚀。 这种腐蚀在管线弯头、变径、三通、换热器管束、管箱隔板、塔内液面波动区域附近，最大腐蚀速率达6mm/a。最严重的腐蚀部位在废液加热炉辐射炉管急弯弯头处，炉管最大腐蚀速率达10mm/a。 3.1.3糠醛结焦 糠醛结焦的实质是其自身聚合的过程。由于糠醛分子中存在不饱和双键，这个共轭双键可以开键聚合，并进一步生成焦类大分子，而氧和酸性物质的存在可以加速双键分子的聚合。事实上，糠醛在一定温度和空气条件下贮存，也会有焦粒生成，只是高温加快了糠醛自身聚合的速度。 焦类对碳钢设备的腐蚀主要以缝隙腐蚀和冲刷腐蚀为主。糠醛氧化聚合成大分子焦类物质，一般存在于设备内流速缓慢的滞留区，并在设备表面堆积成垢。由于金属与焦垢之间存在特有的狭小缝隙，缝隙限制了氧的扩散，从而建立了以缝隙内部为阳极的浓差腐蚀电池，造成缝隙处局部腐蚀。这种腐蚀的特征是被腐蚀金属表面呈现不同程度的坑槽或深孔。开始腐蚀速度较慢，一旦腐蚀开始，随着金属溶解的增加，其腐蚀速度将大大加快。焦类物随物料流动，对设备的冲刷腐蚀也很明显，特别是在流速高或流向急变部位(如弯头)，腐蚀处可见明显沟槽状蚀痕。 糠醛结焦除对设备造成腐蚀以外，对转动设备也产生危害。泵在高速旋转时机械密封动静环摩擦面摩擦生热，糠醛的润滑性差，产生的热量为糠醛结焦提供了条件。一旦摩擦面有焦粒生成，在糠酸腐蚀的共同作用下，密封很快失效。这种情况在装置的糠醛泵上表现明显。焦类物质沉积在抽提塔的填料上，使填料的金属