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离子液体催化合成酯研究与进展 　　摘 要：本文综述了近几年离子液体作为催化剂在酯化反应上的有关应用，重点概括了咪唑类离子、吡啶离子、季铵盐类粒子以及一些新型粒子液体的研究发展，总结了离子液体作为催化剂的优点，探索了离子液体催化酯化的反应机理以及最佳催化条件，并且对离子液体催化酯目前的困境以及前景做出了展望。 　　关键词：离子液体；酯化反应；催化 　　离子液体又称室温离子液体或室温熔融盐也称非水离体，有机离子液体等。它是由一种含氮或磷杂环的有机阳离子和一种无机阴离子组成的盐，在室温或室温附近温度下呈液态，具有良好的导电性，较高的离子迁移和扩散速度，是低配位能力的溶剂。 被称之为“绿色溶剂”。目前，离子液体已引起了世界各国科学家的广泛重视。 　　1 离子液体的概述 　　如果根据有机阳离子母体的不同，可大体将常见的离子液体分为四类：二烷基咪唑离子，烷基吡啶离子，烷基季铵离子，烷基季磷离子；由于取代烷基的不同而衍生出各式各样的离子液体阳离子：三唑、嗯唑、吡唑、噻唑、吡咯、异喹啉等杂环阳离子；以及锍盐、聚合阳离子等等。而阴离子除了常见的卤素离子还包括Brφnsted 酸根类、Lewis酸根类、含氟阴离子、硼烷及硼盐类、羰基化合物、其他阴离子：DNA 负离子、N （CN ）、不对称酰胺阴离子等[1]。 一系列的吡啶阳离子[ C-6（mpy）（2）]，[ C-10（EPY）（2）]，[ C-10（bpy）（2）]与传统的阴离子如 Br-，BF4-，PF6-合成的熔融盐类，绝大部分可以被认为是离子液体（MP100°C）。由于绿色反应介质的离子液体不混溶，使得生产的酯易于回收，同时离子液体能回收和再利用，因此认为双离子液体在酯化反应上具有美好的前景[2]。 　　2 咪唑类离子在酯化反应中的应用 　　唐晓丽等[3]以吡啶分子为探针，使用红外光谱法测定了不同阴离子型的咪唑类离子液体的酸性，并以此类离子液体为催化剂研究了乙醇和乙酸酯化生成乙酸乙酯的反应。离子液体作为乙酸乙酯合成反应的催化剂，其催化活性与酸强度和酸种类有关，活性随Br nsted酸强度的提高而提高，具有酸的离子液体Brφnsted活性高于具有Lewis酸的离子液体。Duy-Khiem Nguyen ChaU等[4]研究表明一种合成1-甲基-3-羧甲基咪唑的新型途径已经发展起来了，这种方法提供了一项高效的途径去获得高纯度的离子液体，此外[CMI][HSO4]被证明是一种良好的酯化反应催化剂，使反应能在短时间内且无反应溶剂的的情况下发生，并且[CMI][HSO4]能重复回收使用多次，不会降低催化活性，从绿色化学的角度来看这一催化剂在酯化反应中应用具有更好的前景。 　　3 吡啶离子在酯化反应中的应用 　　张啸等[5] 通过研究酸性离子液体2-吡咯烷酮硫酸氢盐 [Hnhp]HSO4为催化剂，进行催化油酸甲酯的合成，合成了一种质子酸离子液体（2-吡咯烷酮硫酸氢盐（[Hnhp]HSO4 ），并用作催化剂催化油酸与甲醇进行酯化反应以制备油酸甲酯。实验结果表明了离子液体 [Hnhp]HSO4催化油酸进行酯化反应的催化效能较好。Pralhad A. Ganeshpure等[6]研究发现将吡啶甲磺酸盐（m.p. 185°C）和吡啶苯甲磺酸盐（m.p. 121°C）用作羧酸与伯醇酯化反应的催化剂和反应介质，可以选择性的生成相应的高产量酯，除此之外，它们的高熔点性质并没有影响到它们作为离子液体介质在酯化反应中的作用。 　　4 季铵盐类在酯化反应中的应用 　　季铵离子是由铵离子中的一个H或者多个H被烃基所取代而形成，当季铵阳离子与多种无机或者有机阴离子结合即可形成各种各样的季铵盐类离子液体。目前，以季铵盐类的离子液体催化合成酯的研究国内外报道的比较少，其中王晓磊等通过对丙交酯合成反应机理的分析，以 D，L-乳酸为原料，[NH（C2H5）3][HSO4]为催化剂，经缩聚和解聚两步反应制得丙交酯，催化剂最佳用量为5%，最高产率可达到 37.35%。张其坤等[7]参考了传统的季铵盐类相转移催化剂的催化反应机理，考虑到应用于有机硅化合物的制备，合成了一系列含硅烷基的新型季铵盐类相转移催化剂，并用这类催化剂进行了酰氧烃基硅烷的制备实验。实验结果表明，三甲硅基三丁基氯化铵催化效果较好，这与季铵盐类相转移催化剂的特点和规律相吻合。季铵盐中氮元素所连基团对催化剂性能的影响体现在两个方面 ：一是碳链要长短适中以保证一定的酯溶性；二是要考虑空间位阻。乙基碳数太少，辛基的空间位阻又较大，所以它们的催化效果均较差。 　　5 其他类离子液体在酯化反应中的应用 　　McNulty 研究小组报道了在二异丙基乙基胺33（ Hunigs 碱）催化作用下，季磷盐离子液体为反应介质，各种羧酸化合物与卤代烃之间的酯化反应过