芳烃抽提溶剂环丁砜净化方案研究.pdf

第一章绪论 1．1研究背景 随着科学技术的进步，石油产品已经不仅仅作为燃料被人类使用。原油经过不 断深入的加工后得到的不同种类石油化工产品被人们应用于各行各业当中【卜31。三 烯、三苯等化工产品成为下游精细化工产业的重要原料，同时也是衡量一个国家化 工生产能力的标准，所以可以生产苯、甲苯、二甲苯的芳烃联合装置在石油化工行 业中便有了举足轻重的地位【4，5】。芳烃联合装置以催化重整反应为龙头，因为催化 重整反应需要在水氯平衡的条件下进行，氯离子会在一定程度上腐蚀生产设备。同 时芳烃抽提萃取剂环丁砜在生产过程中的不断劣化也直接影响了日常的生产操作。 石油及其各种中间产品中所含的极性分子和各种酸性杂质都会对生产设备带来 严重的腐蚀，缩短装置的运行周期，使装置必须停工检修，这些都给石化企业生产 带来了很大的负担【6，71。随着现代科学技术的进步，加工工艺的完善和设备质量的 提高，现代石油炼制企业一般可以将全厂大修的周期维持在三年一次，从而直接提 高了经济效益。但是因为氯离子和其他腐蚀性杂质的原因，芳烃联合装置的腐蚀问 题却一直是困扰全厂长周期运行的一个瓶颈，根据不同炼厂加工工艺和加工原料的 不同，芳烃联合装置的检维修时间也不一样，最少的三个月就需检修一次，直接影 响了全厂的安全高效运行【89】。找到一种降低芳烃抽提装置腐蚀的手段是本课题的 目的。降低芳烃抽提装置循环累积的氯离子等杂质的含量是解决这一问题的重要方 法[10】。 1．2抽提装置受腐蚀情况分析 1．2．1芳烃抽提装置简介 芳烃联合装置一般可以包括催化重整装置、 芳烃抽提装置、甲苯歧化与转烷基 化装置、二甲苯分离装置等[1l，121。 芳烃抽提装置是芳烃联合装置的一个单元， 用抽提溶剂将催化重整装置的脱戊 烷油和乙烯裂解汽油中的芳烃抽提出来。 催化重整装鼹是在催化剂存在的条件下对汽油馏分中的分予结构进行重新排列 反应，得到富含大量芳烃，同时副产大量氢气的反应装置【13，14】。是生产高辛烷值 组分汽油或生产芳烃的石油炼化重要装置之一。主要反应有环烷烃脱氢反应、烷烃 脱氢环化反应、异构化反应、加氢裂化反应。前两者主要生成芳烃，并副产氢气 【”】。催化重整的催化剂的载体一般为氧化铝，催化部分分为金属中心和非金属中 心两部分。其中金属中心为脱氢中心，一般使用金属铂，促进脱氢反应；非金属中 心也是酸性中心，为卤族元素，一般是氯或氟，促进加氢和异构化反应。所以会有 6’】。 一定量的氯离子从脱庚烷塔顶物中被带到下游的芳烃抽提装置中【l 芳烃抽提装置用萃取剂从烃类混合物中分离芳烃和非芳烃的萃取过程。 (是催 化重整装置的下游装置，也是芳烃联合装置的重要组成部分)主要用于从催化 重整脱戊烷油和烃类裂解汽油中回收苯、甲苯、=二甲苯等芳烃【18】。芳烃萃取工艺 是是芳烃抽提装置的核心工艺，是利用萃取剂对芳烃和非芳烃的溶解度不同而进行 的分裂过程【19】。随着科学技术的进步，萃取技术也得到了很大的发展。一大批新 的萃取工艺和种类繁多的萃取剂涌现出来。中国内地使用环丁砜作为芳烃抽提装嚣 萃取剂的工艺方案较多，技术也较为成熟。 1．2．2芳烃抽提萃取剂环丁砜的性质 环丁砜分子式为C4HBS02，化学名称为二氧化四氢噻吩又称四氢噻吩砜、四亚 甲基砜、砜茂烷等，纯环丁砜熔点为28℃，含水2．5％时的熔点为10℃。含水 5％时的熔点为5℃。高纯度的环丁砜在常温下为无色固体，一般工业产品为浅黄 色的透明液体，在225℃以上开始分解，释放出少量的S02气体，并形成醛类、 酮类化合物，在使用时环丁砜溶液中一般加入3％左右的水。在温度到达285℃后 沸腾并部分分解。环丁砜具有闪电和沸点较高，不易燃易爆，具有安全性高溶解性 好，易回收选择性好等优点【冽。 环丁砜是一种优良的有机极性溶剂，环丁砜可以和水以任意比列混合，对许多 有机化合物具有较强的溶解能力【21，丑】。环丁砜易溶于芳烃和醇类化合物，甚至某 些无机化合物亦可溶于环丁砜。环丁砜与水互溶，但是对链式烷烃化合物、环烷烃 化合物、苯乙烯、偏二氯乙烯等化合物的溶解度很小。环丁砜的特殊的溶解性使其 可以广泛的应用于许多生产领域，如：芳烃抽提、天然气脱硫、医药中间体、有机 化工溶剂等。 2 1．2．3环丁砜劣化的原因及危害 环丁砜是优良的