杯芳烃的有机修饰与金属配位组装反应的探索-分析化学专业论文.docxVIP

万方数据 独 创 性 说 明 本人郑重声明：所呈交的论文是我个人在导师指导下进行的研究工 作及取得研究成果。尽我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方外， 论文中不包含其他人已经发表或撰写的研究成果，也不包含为获得安徽 工业大学或其他教育机构的学位或证书所使用过的材料。与我一同工作 的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中做了明确的说明并表示了 谢意。 签名 日期： 关于论文使用授权的说明 本人完全了解安徽工业大学有关保留、使用学位论文的规定，即： 学校有权保留送交论文的复印件，允许论文被查阅和借阅；学校可以公 布论文的全部或部分内容，可以采用影印、缩印或其他复制手段保存论 文,保密的论文在解密后应遵循此规定。 签名 导师签名 日期： 安徽工业大学硕士学位论文 杯芳烃的有机修饰与金属配位组装反应的探索 摘 要 本论文主要在间苯二酚杯[4]芳烃的酚羟基和 C-2 位置引入各种功能基团，以合 成多种含有杂原子配位点的穴状物，从而可以形成与碱金属、碱土金属、过渡金属等 配位的穴状化合物。我们高产率的合成了两类间苯二酚杯[4]芳烃化合物：（1）C-2 位 置的取代基 R1=H：C-甲基间苯二酚杯[4]芳烃（1a）、C-乙基间苯二酚杯[4]芳烃（1b）、 C-丙基间苯二酚杯[4]芳烃（1c）、C-异丙基间苯二酚杯[4]芳烃（1d）、C-异丁基基间 苯二酚杯[4]芳烃（1e）、C-苯基间苯二酚杯[4]芳烃（1f）、C-苯乙基间苯二酚杯[4]芳 烃（1g）；（2）C-2 位置的取代基 R1=-CH3：C-甲基-2-甲基间苯二酚杯[4]芳烃（2a）、 C-乙基-2-甲基间苯二酚杯[4]芳烃（2b）、C-丙基-2-甲基间苯二酚杯[4]芳烃（2c）、C- 异丙基-2-甲基间苯二酚杯[4]芳烃（2d）、C-异丁基-2-甲基间苯二酚杯[4]芳烃（2e）、 C-苯基-2-甲基间苯二酚杯[4]芳烃（2f）、C-苯乙基-2-甲基间苯二酚杯[4]芳烃（2g）。 以上两类间苯二酚杯[4]芳烃为底物，利用 P 原子桥连杯芳烃的酚羟基，并进一步氧 化，得到硫代与硒代间苯二酚杯[4]芳烃磷酸酯衍生物，通过 FT-IR、1H NMR、31P NMR、 元素分析以及 X-射线单晶衍射仪进行表征；同时通过紫外光谱法讨论了过渡金属与 此配体的配位反应变化；将间苯二酚杯[4]芳烃环化溴化后，引入咪唑与吡唑、羧酸、 二苯膦(III)、二苯膦(V)氧和氨基这些官能团合成一系列间苯二酚杯[4]芳烃衍生物，通 过 FT-IR、1H NMR、31P NMR 以及元素分析进行表征；并初步探讨了与金属离子的 反应，为下一步获得修饰杯芳烃的金属化合物的分子结构打下基础。 关 键 词：间苯二酚杯[4]芳烃；穴状物；有机合成；谱学表征；金属配位反应 1  Organic Modification and Metal Coordination Self-Assembly Reaction of Resorcin[4]arenes Abstract Calix[4]resorcinarenes can be functionalized for the synthesis of dendrimers, crowns, cavintands and capsules, self-assembled monolayers, extractors of metals, non-metals and neutral guests, host-guest complexation templates, liquid crystals, fluorophores and nanoparticles. As a result, it can be applied in different areas, for example, bio-pharmaceuticals, nanotechnology, molecular recognition, metal extraction and the catalyst. A series of calix[4]resorcinarene-based derivatives containing metal-coordination sites were synthesized by way of introducing functional groups onto the calix[4]resorcinarenes molecules, either at the C-2 positions or the aromatic rings to form cavitands which could complex with alkali metals, alk