辅导1-元素周期律中反常现象.pdfVIP

第二章 元素周期律 — 周期反常现象 第一节 氢的不规则性问题 (IAVIIA IVA) 第二节 第二周期元素的特殊性 (对角线关系) 第三节 第四周期非金属元素最高价态的不稳定性 2 (p 区过渡后金属元素ns 电子) 第四节 惰性电子对效应 第五节 第五、六周期重过渡元素的相似性 第六节 次周期性 (2,4,6 周期相似 3,5周期相似) 周期反常现象(Periodic Anomalies) 第一节 氢的不规则性问题 氢是周期表中唯一尚未找到确切位置的元素， 或者说是唯一难以归族的元素。 1 1)氢的原子序数为1，电子结构1s ，碱金属电子结构 1 ns ，均可作为还原剂。说明氢与碱金属的类似性。 但裸露的H+ 半径只有10-3pm，不能在溶液中独立存 在(确切的形式H O +) ，不易以正价形成离子键，而 9 4 类似于C 易形成共价键。 然而, 氢与碱金属的差别十分大, 这用不着多说。 不论化学性质还是物理性质都不像碱金属，特别是 氢毕竟不是金属。 2 但从获得1个电子就能达到稳定的稀有气体结构看, 氢应与卤素类似。确实氢与卤素一样, 都可作为氧化剂。 然而, 氢与卤素的差别也很大, 表现在下面五个方面: (1) H 的电负性2.2 ，仅在与电负性极小的金属作用时 才能获得电子成为H－负离子； (2) H－特别大(154 pm) ，比F－(136 pm) 还要大, 显然 其性质不符合同族元素从I－到F－由下到上递变的延续； (3) 极易变形的H－负离子只能存在于离子型的氢化 物，如NaH 中； (4) 不能形成水合H－负离子，在水中将与质子结合生 成H (H－＋H O＋＝H O ＋H ) ； 2 3 2 2 (5) 在非水介质中, H－负离子能同缺电子离子, 如B3 ＋、 Al3 ＋等结合成复合的氢化物.如, 4H－＋Al3 ＋ ＝[AlH ]－ 4 3 若将H 的电子结构视为价层半满结 构，则H 可同C 相比: 电负性相近(H: 2.2 ；C: 2.5) ； H 同C一样，既可作为氧化剂、又可作 2 为还原剂； H 与金属形成氢化物，碳与金属生成金 2 属型碳化物) ； 氢属位置不确定的元素。 第二节 第二周期元素的特殊性 (1) Li Li 的电负性大，Li＋半径小、有极强的极化力，其 化合物不如其他碱金属化合物稳定。如， 加热 Li CO Li O ＋CO Na CO 加热不反应 2 3 2 2 2 3 相反，Li ＋与大的、易极化的H －却能形成稳定的 共价型氢化物(LiH) ，而其他均为离子型，易分解 LiH 很稳定 2NaH 620K 2Na ＋H2 但Li与同它成对角线的Mg相似, 如 ①能直接与N 反应生成氮化物，且Li N稳定； 2 3 ②Li 、Mg都易生成有机金属化合物(Li C ，MgC ) 。