第3章-热二律.ppt

4、利用四种不可逆因素判别可逆与不可逆 任何一不可逆过程中必包含有四种不可逆因素中的某一个或几个。这四种不可逆因素是： 耗散不可逆因素、力学不可逆因素、热学不可逆因素、化学不可逆因素。 5、第二定律实质 在一切与热相联系的自然现象中它们自发地实现的过程都是不可逆的。如热传导扩散、黏性以及大多数化学反应过程。 3、热力学温标 工作于两个温度不同的恒温热源间的一切可逆卡诺热机的效率与工作物质无关，仅与两个热源的温度有关。该热机的效率是这两个温度的一个普适函数。 设两个热源的温度分别为θ1 ，θ2 若系统的状态经历一可逆微小变化，它与恒温热源 T 交换的热量为 dQ ，则系统的熵改变了 熵与信息 虽然信息有其特定的涵义，但它与熵却有着密 切的联系。一般说信息的缺乏就是情况不明，而 情况不明即意味着混乱度增加；反之，信息的获 得即意味着不确定度的减少。从这个意义上，信 息是熵的对立面，可用负熵来描述信息。 例如 1、问路 2、猜题 可用下列公式表示熵与信息的关系：S=-KlnP 本章小结与基本要求 熵增加原理表明： 自发过程总是朝着使体系更无序的方向进行。 三 第二定律的数学表达式 1. 克劳修斯不等式 （不可逆取不等号，可逆取等号） 玻尔兹曼关系 把宏观量熵与微观状态数 W 联系起来，以概率的形式表述熵及第二定律的物理意义 2 . 第二定律的数学表达式 对于任一初末态 i，f 均为平衡态的不可逆过程，可在末态、初态间再连接一可逆过程组成一不可逆循环。 （等号可逆，不等号不可逆） 所有可逆过程热力学基本上都从上面 两个公式出发。 4. 热力学基本方程 对于理想气体，则 3. 熵增加原理数学表达式 在任一可逆过程中的 dQ / T 积分总小于末、初态之间的熵之差，但在可逆过程中两者是相等的，这是第二定律数学表达式。 (1)熵的增加是能量退化的量度。 关于熵进一步讨论 如图当A物体下降?h时，水温由T--T+?T，这个过程中重力势能Mg?h全部变成水的内能。要利用这一能量只能利用热机。 若周围温度为T0则这部分能量 能对外作功的最大值为： 能作的功少了，一部分能量放入到低温热库。再也不能被利用了。这部分不能被利用的能量称为退化的能量。 M A A A T+?T m 退化的能量 以重物及水为孤立系统，其熵变： C为 比热 对外能作的最大的功值: M A A A T+?T m ①退化的能量是与熵成正比的； 每利用一份能量，就会得到一定的惩罚——把一部分本来可以利用的能量变为退化的能量； 可以证明：退化的能量实际上就是环境污染的代名词。 节约能源就是保护环境。而保护环境就是保护人类的生存条件，非同小可。 ②自然界的实际过程都是不可逆过程，即熵增加的过程，大量能源的使用加速了这一过程。而熵的增加导致了世界混乱度的增加。 注意： 热源温度愈高它所输出的热能转变为功的潜力就愈大，即较高温度的热能有较高的品质。当热量从高温热源不可逆的传到低温热源时，尽管能量在数量上守恒，但能量品质降低。 一切不可逆过程实际上都是能量品质降低的过程，热力学第二定律提供了估计能量品质的方法。 (二)熵是事物无序度的量度 因为熵是与微观状态的对数成正比的，微观状态数越大，混乱度就越大。信息量越小。 相反熵减小则有序度增加。 以一个N个分子的物质系统为例：让其冷却,放出热量,先是碰撞次数减少，引起混乱的平均速率减小。继而变为液体时这时分子以振动为主,平动为辅,位置相对固定,有序度增加,温度再降低时,分子在平衡位置附近振动更加有序。 事实上平衡态是最无序。最无信息量，最缺活力的状态。 (三)耗散结构杂谈 人们发现无机界、无生命的世界总是从有序向无序变化，但生命现象却越来越有序，生物由低级向高级发展、进化。以致出现人类这样高度有序的生物。 意大利科学家普里高津提出了耗散结构理论，解释这个问题。 开放系统---与外界有物质和能量的交换的系统 原来生命是一开放系统。其熵变由两部分组成。 系统自身产生的熵，总为正值。 与外界交换的熵流，其值可正可负。 当系统远离平衡态时系统不断消耗能源与物质，从熵流中获取负熵，从而使系统在较高层次保持有序。正如薛定谔指出来的： ‘生命之所以免于死亡，其主要原因就在于他能不断地获得负熵’。 感冒：起因---运动或劳累过后，身体消耗大量能量， 产生大量废热（体内熵大增）如能迅速排除，人相 安无事。 但如此