第八章节-氧化还原滴定法.pptVIP

第一节 概 论 一、氧化还原滴定法(Oxidation-reduction titration)：以氧化还原反应为基础的滴定分析方法 二、氧化还原反应是电子转移的反应 三、特点：反应机理复杂，反应速度慢，并伴有副反应的发生。 氧化还原滴定法中的条件控制非常重要。 第二节 氧化还原反应 一、条件电位及影响因素 二、氧化还原反应进行的程度 三、氧化还原反应的速度 一、条件电位及影响因素 1.条件电位： 条件电位 二、氧化还原反应进行的方向和程度 (一) 氧化还原反应进行的方向： 续前 三、氧化还原反应的速度 1. 浓度：增加浓度可以加快反应速度 1．滴定过程 续前 （1）滴定前： [Fe3+]未知，溶液的电位无法计算. （2）滴定开始至化学计量点前：滴入Ce4+几乎全部反应生成Ce3+，溶液的电位值由Fe3+/Fe2+决定。 续前 （3）化学计量点(SP)时：CCe3+=CFe3+, CCe4+=CFe2+ 2．滴定突跃大小的影响因素 可逆电对氧化还原反应的电位计算 1. 自身指示剂：有些滴定剂或被测物有颜色，滴定 产物无色或颜色很浅，则滴定时无须再滴加指示 剂，本身的颜色变化起着指示剂的作用，称~ 例： 优点：无须选择指示剂，利用自身颜色变化指示终点 2. 特殊指示剂：有些物质本身不具有氧化还原性， 但可以同氧化还原电对形成有色配合物，因而 可以指示终点 例：淀粉 + I3－——深兰色配合物 （5.0×10-6mol/L→显著蓝色） 特点：反应可逆，应用于直接或间接碘量法 3．氧化还原指示剂：具氧化或还原性， 其氧化型和 还原型的颜色不同，氧化还原滴定中由于电位的 改变而发生颜色改变，从而指示终点 续前 指示剂的选择原则： 指示剂变色范围部分或全部落在滴定突跃范围内 指示剂的条件电位尽量与化学计量点电位相一致 第四节 KMnO4法 一、原理 一、方法概要 利用I2的氧化性和I-的还原性建立的滴定分析方法 1. 直接碘量法——碘滴定法 例： I2 + SO32- + H2O 2HI + SO42- 可测：S2-，Sn(Ⅱ)，S2O32-，SO32- 测定条件：弱酸性，中性，或弱碱性(pH小于9)？ 可测：MnO4-，Cr2O7-，CrO4-，AsO43-，BrO3-， IO3-，H2O2，ClO-，Cu2+ 酸度要求：中性或弱酸性 3. 间接碘量法滴定条件的控制 二、指示剂 直接碘量法——滴定前加入（终点：无色→深蓝色) 间接碘量法——近终点加入（终点：深蓝色消失） 第五节 K2Cr2O7法 原理： 介质：HCl（不受Cl-还原性的限制） 特点：K2Cr2O7稳定，标液可直接滴定，长期存放 可以测一些还原性物质 应用：测定Fe2+ 、测定水的化学耗氧量(COD) In（Ox） + ne In（Red） MnO4- + 5e + 8H+ Mn2+ + 4H2O 以KMnO4溶液为标准溶液的氧化还原滴定法。 ◆ 高锰酸钾法必须在强酸性溶液中进行！ KMnO4是强氧化剂，在酸性溶液中的半反应式： 若滴定在弱酸性、中性或弱碱性溶液中进行，则 MnO4-+4H2O+3e MnO2?+4OH- 棕色 妨碍终点观察 问题1：酸性调节？ —采用H2SO4 ，不采用HCl或HNO3 HNO3 HCl H2SO4 氧化性 Cl-有还原性 ? 问题2：适宜的酸度范围？ 滴定适宜的酸度： C(H+) = 1~2 mol/L 酸度不能过高，否则KMnO4将分解： 4MnO4-+12H+??4Mn2++5O2?+6H2O KMnO4的溶液呈紫红色， Mn2+几乎无色， 反应达化学计量点后，稍过量的KMnO4能 使溶液由无色变为淡红色。 高锰酸钾法指示剂： KMnO4溶液 酸度不能过低，否则MnO2将沉淀： MnO4- +2H2O+ 3e MnO2↓+ 4OH- KMnO4试剂本身含有少量的MnO2和其它杂质, 1、间接法配制： 配制C(KMnO4)= 0.02 mol/L，1000 ml KMnO4溶液 m KMnO4 = 3.2~3.4 g KMnO4 158.04 g/mol 称3.2~3.4g KMnO4 所需近似浓度的溶液 1000ml煮沸放冷的水 置于暗处放置7~10天 二、KMnO4标准溶液的配制与标定 2、 高锰酸钾标准溶液的标定 （1）标定KMnO4溶液的基准物质 Na2C2O4 、 H2C2O4 ?2H2O、 (N