第六章节-氧化还原及电化学24088.ppt

在原电池中，氧化与还原两个半反应（half-reaction） 是分别在两个隔离的容器中进行，每个半反应就为一个电 极(electrode),由一个电对组成. 电极上进行的反应为: 负极（-） Zn（s）= Zn2+ + 2e- 氧化反应 正极（+） Cu2+ +2e- = Cu（s） 还原反应 总反应 Zn（s）+ Cu2+ = Zn2+ + Cu（s） 可见: 氧化还原反应的本质是在氧化剂和还原剂之间发生电子转移。 若 １．溶解趋势沉积趋势，金属带负电，溶液带正电。如 Mg，Zn，Fe ……活泼金属。 ２．溶解趋势沉积趋势，金属带正电，溶液带负电。如 Cu，Hg，Ag……不活泼金属。 　　因此电极电势可表示物质得失电子的强弱。 电极电势越小，电对中还原态失电子能力越 强，相反，氧化态得电子能力越弱。 电极电势越大，电对中氧化态得电子能力越 强，相反，还原态失电子能力越弱。 (2) 气体-离子电极 该电极需要一个固体导电体, 且该固体不应与其接触的溶液发生反应, 但可催化气体电极的反应进行,常用的为铂或石墨. 电极反应 ： 2H+ (aq)+ 2e- H2(g) 电极符号： Pt∣H2(g)∣H+ (aq) (4) 氧化还原电极(浓差电极或双离子电极) 氧化态和还原态都是离子, 用惰性导电材料(如铂或石墨)插入有该离子的溶液中组成 由于单个电极电势的绝对值无法测得, 因此 人为规定:298.15K时, 为一个相对标准 其它电对的标准电极电势就是在标准状态下, 用 它的标准电极与标准氢电极组成原电池, 测该原电池 的电动势E?(electromotive force), 有: E?电池 =E?(+) -E?(-) 即可求出该电对的标准电极电势。 因此所谓标准电极电势(E?)是与标准氢电极 电势(E? (H+/H2) )相比较而得到的相对值。 若用标准Cu电极与氢电极组成原电池来测E? (Cu2+/Cu), 电子是从H2向Cu2+转移, 电流从Cu电极流向氢电极, Cu电极 为正, 氢电极为负。 298K时, 测得E?池=0.34V, ∴ E?池=0.34V=E?(+) (Cu2+/Cu)－E?(-)(H+/H2) 0.34V=E?(+) (Cu2+/Cu) －0 E?(+) (Cu2+/Cu) =0.34V 若是Cu电极与锌电极组成原电池,电子从锌电极 流向Cu电极, 锌电极为负极, Cu电极为正极, 该电池 电动势为: E?池=E?(+)(Cu2+/Cu)- E?(-)(Zn2+/Zn) =0.34-(-0.763) =1.13V 1. 电池电动势与自由能关系 在电池反应中，等温等压条件下，化学反应自由能的降低 等于电池做的最大电功： △rG = Wmax（电功） E池 = E(+)?E(-) 电功 = 电池电动势×电量 1e电量为1.6×10-19C, 1mol电子电量(Faraday constant)为 9.65×104C, 1 F = 9.65×104C·mol-1 反应中有n mol电子转移, 电量为nF, Wmax = ?nFE 在标准状态时有: △rG? = ?nFE? 对于一个化学反应 a ox1 + b red2 = c red1 + d ox2 (+) a ox1 + ne- = c red1 (-) b red2 - ne- = d ox2 由van’t Hoff isotherm: