第五章节-旋光异构新.pptVIP

5.6.2 含两个相同手性碳的分子: 本类分子含有两对对映体； I和II是内消旋体(meso form)：分子内部存在平面对称因素. 内消旋体旋光性相互抵消, 无旋光性. 内消旋体不能分离成光活性化合物. 含两个相同手性碳的化合物有2n-1个旋光异构体, 其中之一没有光活性; 5.7 不含手性碳的手性分子 连二烯型(含有两个互相垂直的平面): 与镜像无法重合，是手性分子. 比较： 有对称面，为非手性分子 螺环型: 与镜像无法重合，是手性分子. 联苯型(位阻型): 大基团使单键旋转受阻 构象型(构象转换受阻): 反-环辛烯 螺旋型: 5.8 旋光异构体的性质 对映体之间的物理性质, 除旋光方向相反外，其它物理性质如熔点、沸点、密度及非手性试剂中的溶解度等相同; * 第五章 旋光异构 主要内容： 偏振光、旋光活性、比旋光度； 分子的对称性、手性； 构型的表示方法； 手性分子的旋光异构； 旋光异构体的性质 不对称合成; 5.1 立体异构回顾 立体异构: 指构造相同, 分子中原子或基团在空间的排列方式不同. 包括： 顺反异构: 因价键旋转受阻产生的顺反构型； 构象异构: 由于?-单键旋转产生； 旋光异构: 由于手性碳产生的不能重合的构型； 5.2 偏振光和旋光活性 光是一种电磁波，其振动方向垂直于前进方向; 普通光由垂直于前进方向平面上的各个振动方向组成; 平面偏振光(plane polarized light)：普通光通过尼科尔棱镜(该棱镜仅允许振动方向与其轴平行的光通过)过滤，得到一种振动平面与镜轴平行的光; 旋光仪(polarimeter)：将两个尼科尔棱镜平行放置，则通过第一镜的光仍能通过第二棱镜，若在两棱镜间放置旋光物溶液，则第二块棱镜需调整后才能监测到光; 右旋: 使平面顺时针偏转; 左旋: 使平面逆时针偏转; 旋光活性物质: 能使偏振光发生偏转的物质; 5.2 比旋光度 通常用比旋光度来衡量光活性物质的本物理性质： ?: 旋光度； ?: 溶液的质量浓度; L: 盛液管长度(分米)； T:测定温度；?为光波波长 右旋用“＋”，左旋用“－”表示; 5.3 对称性、手性及旋光活性 手性(Chirality)：实物与其镜影不能重叠的现象. 井冈山风景 桂林风情 生活中的镜像 手性分子(Chiral molecule)：与其镜象不能重叠的分子； 手性分子具有旋光活性； 手性分子 两者不能重合 手性分子 镜像 转 180o 分子的手性与其对称性有关：如果一个分子没有任何对称要素, 则该分子称为不对称分子; 不对称分子具有手性； 分子的对称要素有: 对称面 分子的对称要素有: 对称面: 对称中心: 对称轴 反射对称因素(Sn) 手性碳(chiral carbon)—— 手性分子的特征: 使有机物分子具有手性的最普遍的特征是手性碳原子，用“?”标志； 手性碳原子：和四个不相同的原子或基团相连的碳原子； 手性碳原子 * 手性碳标记 5.4 含一个手性碳的化合物 含一个手性碳的分子是手性分子，具有一对对映体. 互为实物及镜象的两个异构体称为对映异构体，简称对映体(enantiomer)； 对映体的旋光度相同, 方向相反; 等量的对映体混合物没有旋光性, 称外消旋混合物，或称外消旋体(racemic mixture)； 5.5 构型的表示方法 手性碳的绝对构型——R/S 方法 选择优先顺序最小的原子或基团远离观察者，其余原子或基团依优先顺序排列 费歇尔(Fischer)投影式: 复杂分子一般采用费歇尔投影式: 十字线中横键指向纸上, 竖键指向纸下; 碳主链一般写在竖直线上, 并把氧化态较高的碳写在上面第一号碳原子上; 5.6 含两个手性碳原子的分子 5.6.1 含两个不同手性碳的分子: 本类分子含有两对对映体； 光活异构体数目: 2n ; (n=2); 外消旋体数目: 2n-1； 非对映体：构造相同, 构型不同, 相互间不呈镜影关系的立体异构体；