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强酸(碱)溶液 一元弱酸(碱)溶液 多元弱酸(碱)溶液 两性物质 混合酸碱溶液 缓冲指数与缓冲容量 * 常用缓冲溶液 缓冲溶液 共轭酸 共轭碱 pKa 可控制的pH范围 邻苯二甲酸氢钾 2.89 1.9~3.9 HAc-NaAc HAc Ac- 4.74 3.7~5.7 六次甲基四胺-HCl (CH2)6N4H+ (CH2)6N4 5.15 4.2~6.2 NaH2PO4-Na2HPO4 H2PO4- HPO4- 7.2 6.2~8.2 Na2B4O7-HCl H3BO3 H2BO3- 9.24 8.0~9.1 NH3-NH4Cl NH4+ NH3 9.26 8.3~10.3 NaHCO3-Na2CO3 HCO3- CO32- 10.25 9.3~11.3 共轭体系缓冲溶液pH控制范围为pKa ? 1 * 共轭酸碱体系缓冲溶液pH计算 [HA] = [HA]A+ [HA]HA= ca –[H+] + [OH-] [A-] = [A-]A + [A-]HA = cb + [H+] - [OH-] 自学推导过程 由酸碱平衡常数可知 对于弱酸(HA)浓度为ca 、共轭碱(A-)浓度为cb 的共轭缓冲溶液 HA+A- * 若溶液呈酸性,略去[OH-] (近似式) 若呈碱性,略去[H+]: (近似式) 若:ca [OH-] - [H+] ,cb [H+] - [OH-] 则得最简式: 计算方法: (1) 先按最简式计算[H+]. (2) 再将[OH-]或[H+]与ca、cb比较, 看忽略是否合理. * 以HA、A-、H2O为零水准写出质子条件式: [H+]+[HA]A=[OH-]+[A-]HA 原始酸的浓度ca=[HA]HA+[A-]HA 即 [A-]HA = ca -[HA]HA,代入上式 ca=[HA]A+[HA]HA+[H+]-[OH-]=[HA] +[H+]-[OH-] 可得 [HA]= ca –[H+]+[OH-] 原始酸失质子产物 原始碱得质子产物 类似地,将原始碱的浓度 cb=[A-]A+[HA]A[HA]A= ca – [A-]A 代入质子条件式,可得 [A-]HA +[A-]A = [A-] = cb+[H+]-[OH-] 缓冲溶液中酸性物质和碱性物质浓度计算 * 例: 计算0.040 mol·L-1 HAc – 0.060 mol·L-1 NaAc溶液的pH 解:先按最简式: ∵ ca[H+], cb[H+] ∴ 结果合理 , pH = 4.94 缓冲指数:使1L缓冲溶液pH改变1个单位时所必须加入的强碱(酸)的物质的量 OH- pH H+ pH a与b分别代表加入的强酸或强碱的浓度 缓冲容量:α=ΔC=βΔpH =( x2(HA或A+)- x1(HA或A+)) × c 缓冲溶液总浓度 解: 例 1 50 mL由0.10 mol L-1 NH3+ 0.10 mol L-1 NH4Cl按体积比3:1的比例配成的缓冲溶液,当其pH由9.73改变到8.73时能容纳多少盐酸?(pKa = 9.25) x2(HA) x1(HA) x2(HA) x2(HA) 缓冲溶液的配制 1、根据需要缓冲的pH范围(pKa ? 1)选择适当的 缓冲体系; 2、缓冲溶液总浓度在0.05—0.2mol/L范围内有足够的缓冲容量(常用相同浓度的共轭酸碱溶液); 3、计算配置一定体积缓冲溶液所需的酸和共轭碱溶液的体积,混合后用pH计校正其准确值。 自学p79例3.11 缓冲溶液的配制。 * 酸碱溶液[H+]计算小结 一、强酸(碱): 二、一元弱酸(碱): HA(A-) 三、多元弱酸(碱): HnA(An-) 四、两性物质: HA- 五、缓冲溶液: HA+A- 判断条件, 确定用近似式或最简式. 先用最简式计算,再看是否合理. c10-6mol·L-1 则可以忽略水的酸、碱性. * 甲基橙 酚酞 酸碱指示剂一般是有机弱酸或有机弱碱,其共轭酸碱结构不同,具有明显不同的颜色。 C OH OH COOH - HO OH - H + p K a = 9.1 C COO - O O - 3.4 酸碱指示剂 4.4黄 红3.1 4.0橙 8.0无色 粉红9.0 红色9.6 indicator 酸碱指
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