丙烯酸酯改性水性聚氨酯-材料科学与工程专业论文.docx

摘 摘 要 I I 摘 要 本文采用异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二羟甲基丙酸(DMPA)、聚碳酸酯二醇(PC)、甲基丙 烯酸羟丙酯(HPMA) 为聚氨酯原料，丙烯酸丁酯(BA) 、甲基丙烯酸甲酯(MMA) 为丙烯酸酯单体， 合成了接枝型丙烯酸酯/聚氨酯(PUA) 复合乳液。 固定HPMA、乳化剂(SDS)、引发剂(APS)用量，改变聚氨酯与丙烯酸酯的质量比，分析讨 论了不同丙烯酸酯加入量对PUA复合乳液结构与性能的影响。随着共聚物中丙烯酸酯含量增加， 乳液外观由透明变为不透明，乳液粒径随之增大、分布变宽。TEM图片显示，PUA乳胶粒子呈 现清晰的核壳结构，且形态规整，粒径分布在60~120nm之间，与粒径测试呈现一致。FTIR测试 表明，PU硬段氢键化作用先增强后减弱，硬段的有序度逐渐降低。共聚物中P U、PA两组分相 容性较好，只出现一个玻璃化转变温度，并且随着PA含量的增加而逐渐上升。胶膜的耐热、耐 水、力学性能都有明显的提高。PUA胶膜耐热性能介于PU、PA两纯组分之间，随着共聚物中PA 含量的增加，PUA胶膜的吸水率降低，耐水性增加，弹性模量逐渐提高，拉伸强度、断裂伸长 率先增加后下降，PUA-50的拉伸强度和断裂伸长率均超出了PU、P A两纯组分；相同反应时间 内，随着HPMA用量的增加，P U预聚体中-NCO 反应越充分，反应3h后，体系中-NCO含量不再 变化。 动力学研究表明聚氨酯预聚体 中的 -NCO与HPMA的-OH为二级反应，反应速率常数 k=0.0021L·mol-1·s-1，PU分子链末端的双键含量随着HPMA用量的增多而增大，PUA共聚物中存 在接枝与交联两种分子结构类型；随着乳化剂用量的增多聚合反应速率及转化率增加，复合乳 液的稳定性提高，而胶膜的吸水率上升。 将 BA、MMA 通过溶液自由基聚合，用巯基乙醇(ME)作为链转移剂调控合成了不同分子量 的端羟基聚丙烯酸酯。FTIR 和 1H-NMR 对端羟基 PA 的结构进行了表征，证实了合成产物为端 羟基 PA。讨论了链转移剂与引发剂(AIBN)的摩尔比对产物分子量及端羟基官能团化比率的影 响。结果表明，端羟基 PA 分子量随着两者比值的增大而减小，当摩尔比超过 6/1 时，PA 的端 羟基官能团化比率能达到 80%，意味着 80%的 PA 分子链都含有羟基。通过 GPC、黏度法测得 的分子量和特性黏度，得到了丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯质量比为1/1 时的 PA 共聚物在 25℃、 丙酮溶剂中特性指数 K=2.76×10-4，a=0.72； 不同分子量的端羟基 PA 与-NCO 封端的 PU 预聚体反应，在水中分散得到 PA-PU-PA 三嵌 段共聚复合乳液。FTIR 和 1H-NMR 对共聚物结构进行了表征，结果表明，随着 PU 与 PA 质量 比的降低，共聚物中丙烯酸酯含量随之增加；PU 软硬链段之间的氢键化作用减弱。TEM 显示， II II 复合乳胶粒子形态均匀规整，并呈现明显的核壳结构。改性后的乳胶膜耐水、耐热性能都随着 PU/PA 质量比的减小而提高，吸水率由 25%降低到 5%，最大热失重温度由 369℃提高到 432℃ 关键词 ：水性聚氨酯；甲基丙烯酸羟丙酯；端羟基聚丙烯酸酯；嵌段共聚；接枝共聚 Abstract Abstract Abstract In this paper, isophorone diisocyanate(IPDI) 、dimethylol propionic(DMPA)、polycarbonatediol (PC) 、hydroxypropyl methacrylate(HPMA) for the polyurethane raw material, butyl acrylate(BA), methyl methacrylate(MMA) as acid ester monomer, graft and crosslinking copolymerization of acrylic/poluurethane(PUA)hybrid emulsion. Fixed the amount of HPMA, emulsifier(SDS)、initiator(APS), changing polyurethane to acrylic with the mass ratio, discussed the structure and properties of PUA hybrid emulsion. With the increase in acrylate content, the emulsion particle size increases, latex films heat r