分析化学 酸碱定.pptVIP

§3.3酸碱滴定法原理 (Acid-base titrations) 3.3.1 强碱强酸的滴定 3.3.2 强碱滴定弱酸 3.3.3 多元酸和混合酸的滴定 3.3.1强碱强酸的滴定 2 .浓度增大10倍，突跃增加2个pH单位。 3.3.2 强碱滴定弱酸 3.3.3 多元酸和混合酸的滴定 1. 多元酸的滴定 1） 多元酸能分步滴定的条件: 被滴定的酸要足够强, cKa1≥10-8 多元酸一步滴定的条件: cKa≥10-8 § 3.4 酸碱滴定法的应用 一、酸碱标准溶液的配制和标定 二、应用示例 1、食醋中的总酸量的测定 2、铵盐中含氮的测 3、混合碱的测定 NaOH和Na2CO3混合碱的测定 双指示剂法 NaOH Na2CO3 NaHCO3 PP V1 V2 H2O NaHCO3 NaHCO3 MO H2CO3 H2CO3 Na2CO3 ; V1V2 NaOH+Na2CO3 ; V1V2 Na2CO3+NaHCO3 ; NaHCO3 ; V1≠0, V2=0 NaOH 双指示剂法不仅用于混合碱的定量分析，还用于未知碱样的定性分析。 OH－ HCO3 – CO3 2- OH－+CO3 2- HCO3 –+CO3 2- V1≠0，V2＝0 V1 ＝ 0 ，V≠20 V1 ＝ V2≠0 V1V20 V2V10 试样组成 本章小结 分布分数的总结 对于给定弱酸， x 仅与pH有关 [H+]n = x0 [H+]n + [H+]n-1Ka1 +…+Ka1 Ka2..Kan [H+]n-1 Ka1 = x1 [H+]n + [H+]n-1Ka1 +…+Ka1 Ka2..Kan … = xn [H+]n + [H+]n-1Ka1 +…+Ka1 Ka2..Kan Ka1 Ka2..Kan … §3.1 酸碱平衡定量处理方法 结论 1）分析浓度和平衡浓度是相互联系却又完全不同的概念，两者通过x联系起来: [A]=C?x。 2）对于任何酸碱性物质，满足 x1+ x2 + x3 + ------ + xn = 1 3）x取决于Ka，Kb及[H+]的大小，与c无关。 4）x大小能定量说明某型体在溶液中的分布 ，由x可求某型体的平衡浓度。 质子平衡 (Proton Balance): 溶液中酸失去质子数目等于碱得到质子数目。 3.1.2质子条件及弱酸（碱）水溶液酸度计算 一、 质子平衡(Proton balance equation-缩写为PBE) 质子条件式（PBE） (1) 先选零水准 (大量存在,参与质子转移的物质)，一般选取投料组分及H2O。 (2) 将零水准得质子产物写在等式一边,失质子产物写在等式另一边。 (3) 浓度项前乘上得失质子数。 二、弱酸（碱）水溶液酸度计算 1.一元弱酸(HA)的[H+]的计算 (1) Kac010-12.61 : (2) c0/Ka 102.81 : (3) Kac010-12.61, c0/Ka 102.81 : [H+]＝ Ka[HA] + Kw 精确表达式： [H+]＝ Ka (ca - [H+]) [H+]＝ Kaca + Kw (最简式) [H+]＝ Kaca 水的离解及第二级离解可忽略。 2. 多元弱酸溶液的pH计算 3. 两性物质溶液的pH计算 [H+]＝ Ka1Ka2 §3.2酸碱指示剂（indicator) 一、 变色原理 二、 变色范围 三、 混合指示剂 0 100 200% pH 12 10 8 6 4 2 10.7 9.7 8.7 7.0 5.3 4.3 3.3 PP MR MO 5.04.4 9.0 6.2 4.4 3.1 .01mol·L-1 0.1mol·L-1 1mol·L-1 Ka增大10倍，突跃增加一个pH单位 1mol·L-1 0.1mol·L-1 0.01mol·L-1 6 4 2 8 10 12 9.23 8.73 8.23 HAc HCl 10.70 9.70 8.70 7.76 突跃范围 缓冲容量 0 50 100 150 T% 4.76 浓度增大10倍，突跃增加1个pH单位 弱酸滴定曲线的讨论： 1）滴定前，弱酸在溶液中部分电离，与强酸相比，曲线开始点提高； 2）滴定开始时，溶液pH升高较