钡硼硅酸盐玻璃和玻璃陶瓷固化体抗浸出性能比较研究.docVIP

钡硼硅酸盐玻璃和玻璃陶瓷固化体抗浸出性能比较研究 　　【摘 要】利用产品一致性试验（PCT）法研究了钙钛锆石-钡硼硅酸盐玻璃陶瓷固化体的抗浸出性能，并与不含晶相的钡硼硅酸盐玻璃固化体进行比较。结果表明，玻璃陶瓷和玻璃固化体中B、Na和Nd元素的归一化浸出率随浸泡时间增加均呈现降低的趋势，均在28 d后趋于平稳，在含有条状钙钛锆石晶体和块状榍石晶体的玻璃陶瓷固化体中，B、Na和Nd元素的归一化浸出率在28天后分别为8.4×10-3 g m-2d-1、7.8×10-3 g m-2d-1、7.5×10-6 g m-2d-1，均比钡硼硅酸盐玻璃固化体的浸出率低一个数量级。 　　【关键词】玻璃陶瓷；钙钛锆石；钡硼硅酸盐玻璃 　　Comparison of leaching property for barium borosilicate glass and glass-ceramics 　　WU Lang LI Hui-dong XIAO Ji-zong 　　（State Key Laboratory Cultivation Base for Nonmetal Composites and Functional Materials， Southwest University of Science and Technology， Mianyang Sichuan 621010， China） 　　【Abstract】The leaching properties of zirconolite?Cbarium borosilicate glass-ceramics were mainly evaluated by Product Consistency Test （PCT）， and the leaching properties of barium borosilicate glass without any crystalline phase were compared. The results show that the normalized leaching rates of B， Na， and Nd gradually decrease with increasing leaching time and remain almost unchanged after 28 days. The normalized leaching rates of B， Na and Nd in zirconolite-based glass-ceramic are about 8.4×10-3 g m-2d-1， 7.8×10-3 g m-2d-1， and 7.5×10-6 g m-2d-1 after 28 d， respectively， which are one order of magnitude lower than that of barium borosilicate glass. 　　【Key words】Glass-ceramics； Zirconolite； Barium borosilicate glass 　　0 前言 　　核能发展的历史表明，放射性废物尤其是高水平放射性废物的安全处置，已成为制约核工业可持续发展的关键因素之一。高放废液（High Level Liquid Waste，HLLW）是乏燃料后处理过程中铀钚共去污循环产生的萃余液，包含有锕系及裂片核素在内的三十多种元素的上百种同位素，具有毒性大、放射性强、半衰期长、腐蚀性大等特点，是世界各国在放射性废物治理中的重点和难点[1]。 　　硼硅酸盐玻璃因具有良好的抗辐照、化学稳定性和耐水性等，是包括中国在内的很多国家固化高放废液的首选玻璃固化材料。然而，锕系核素在硼硅酸盐玻璃中的溶解度很低，这将极大地限制废物包容量。此外，玻璃属于介稳相，其热力学稳定性较差，容易出现反玻璃化或析晶。玻璃陶瓷固化体是通过利用熔融态玻璃的退火析晶，制得的由玻璃相和结晶相复合的固化体，放射性核素或呈类质同象形式被固定在结晶相中，或分散于玻璃相的网络结构中。玻璃陶瓷固化体的机械强度、热稳定性和化学稳定性等均优于玻璃固化体[2]。因此，玻璃陶瓷固化是玻璃固化的重要发展方向。 　　在深地质处置时，地下水是高放废液固化体发生溶蚀最重要的因素，因此抗浸出性能是评价固化体处置安全性最重要的指标之一。根据课题组前期研究结果[3]，在钡硼硅酸盐体系玻璃（SiO2-B2O3-Na2O-BaO）中加入含量为45 wt%的CaO、TiO2和ZrO2（其摩尔比为2：2：1）时，出现了大量均匀分布的长条状钙钛锆石晶体。本论文以Nd3+模拟三价锕系元素，主要研究钙钛锆石――钡硼硅酸盐玻璃陶瓷