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金属酞菁化合物合成及其运用初探 　　摘要：介绍了金属酞菁化合物的结构，分析了金属酞菁化合物的合成，并对其在光学、电学、半导体、传感器等方面的运用进行了分析， 最后对金属酞菁化合物合成的研究和运用做出了展望，希望能够为实际工作提供指导与参考。 　　关键词：金属酞菁化合物 合成 运用 不同取代基 　　 　　酞菁的电子密度十分均匀，具有良好的稳定性，能够承受 多种溶液的侵蚀，有着优良的耐热、耐光、耐水、耐酸性能。同时 酞菁环内有半径为 0.135nm 的空穴，可以容纳钴、铁、镍、铜、锌 等多种金属和过渡金属元素，从而形成金属酞菁化合物。金属酞菁 化合物性能优良，适应实际工作的需要，有着十分广泛的用途，尤 其是在新材料、新催化剂等方面，更能够发挥其独特的光、声、电、 磁性能。文章将对金属酞菁化合物的合成、运用进行探讨分析。 　　 　　2.金属酞菁化合物的结构 人们对酞菁及金属酞菁分子结构的研究已经有将近 100 年 　　的历史，早在 1935 年，就有学者利用单晶 X 射线分析法对其结构进 行分析，这些分子所构成的晶体属于单斜晶体，在晶胞中有两个呈 现高度平面结构的酞菁分子。此后，随着实际工作的需要和研究的 深入，对酞菁的组成和结构进行更为全面的研究，关于这方面的认 识和了解越来越深入，同时也推动了酞菁化合物的运用，具体的金 属酞菁的分子结构如图 1 所示。 　　 　　 　　 　　 　　 　　 　　 　　 　　 　　 　　 　　 　　 　　图 1 金属酞菁的分子结构 3.金属酞菁化合物的合成 　　3.1 无取代酞菁化合物的合成。无取代酞菁化合物的合成 路线有很多种，其中最常见的几种可由邻苯二甲酸酐、邻苯二腈、 邻氰基苯甲酰胺、1，3-二亚氨基异吲哚啉等直接合成。利用金属模 扳来制备，也可以通过无金属酞菁和金属离子的插入配位法制备而 得。其中以邻苯二腈和 1，3-二亚氨基异吲哚啉为原料合成的酞菁 产率和纯度都较高。3.2 稠环取代酞菁化合物的合成。对于周环取 代酞菁化合物而言，目前，合成的方法主要有三种：第一、先合成 无取代的酞菁，再通过亲电取代反应引入取代基来实现取代酞菁的 合成。第二、先制备得到取代的前体化合物（其中包括先通过已有 取代前体化合物的结构变化），再通过取代前体化合物的环合反应 而得取代酞菁，这是最为常见的一种方法。第三、通过已制得的取 代酞菁，再使其取代基发生变化来实现新的取代酞菁的合成。3.3 不对称酞菁的化合物的合成。合成不对称酞菁配合物的方法主要有： 第一、聚合物支撑（Polymer Support）路线。首先用取代的邻苯二 腈或 1，3-二亚氨基异吲哚啉预先连接到一不溶的高分子侧链上， 再和另一种不同的邻苯二腈或 1，3-二亚氨基异吲哚在金属盐存在 下反应，得到的混合产物可以用不能溶解高分子的溶剂先洗去可溶 性对称酞菁，再把不对称酞菁从高分子链上解脱下来，即可得到不 对称酞菁。卟啉作为大分子支撑物[34]。此方法易于分离，但是不 容 易 合 成 与 高 分 子 相 连 的 邻 苯 二 腈 功 能 单 元 。 第 二 、 亚 酞 菁 　　（Subphthalocyanine）路线。先合成亚酞菁化合物再以另一种 1， 3-二亚氨基异吲哚啉与之进行，即得不对称酞菁。该方法利用了亚 酞菁结构中的椎型结构不稳定的这一特点，过将亚酞菁与 1，3-二 亚氨基异吲哚啉以适当的比例混合反应制得不对称取代的酞菁配合 物。第三、交叉缩合路线（空间位阻方法）。通过 1，3-二亚氨基 异吲哚啉和空间位阻极大的另一种 1，3-二亚氨基异吲哚啉反应， 　　 　　可制得其它方法难以得到的 ABAB 型梯形结构不对称酞菁。第四、统 计缩合路线。以两种含不同取代基的 1，3-二亚氨基异吲哚啉或邻 苯二腈以一定比例概率性缩合反应，得到按统计量分布的对称和不 对称混合酞菁产物，用此方法有必要在前体化合物中加入大的或限 制性取代基，以便依据不同物质的溶解性不同来分离得到不同产物。 虽然这种方法有很低选择性，但由于它简便，一次可以得到过个化 合物，但是产物结构差别不大。用两种酞菁前体进行统计法合成酞 菁时，控制酞菁前体的投料比，可以选择性地提高其中某一产物的 比例。其中，此方法又分不对称亚酞菁的统计合成和不对称四环酞 菁的统计合成两个方向。第五、半紫菜嗪中间体路线[39]。利用独 立的半紫菜嗪中间体和另外一种取代邻苯二腈在较温和的条件下进 行反应制得不对称酞菁，但是此方法只有当取代邻苯二腈含有强给 电子基团时才能产生稳定的中间体。中间体再与取代邻苯二腈反应， 生成 AABB 型酞菁，这种方法副产物较少，又没有 ABAB 型酞菁，因 此，这种方法可用于制备相邻取代的 AABB 型酞菁。第六、在已有的 不对