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化妆品的乳化与增溶教学课件
前面我们学习了化妆品的各种基础原料,然而,如何将这些种类不同的原料溶合在一起,形成一个稳定的体系呢? 乳化和增溶是常用的两种手段 我们首先介绍增溶作用润湿渗透作用 分散乳化作用 增溶作用 泡沫作用 增溶作用某些难溶或不溶于水的有机物可因表面活性剂胶团的形成,而大大提高其溶解度,这种现象称为增溶(或加溶Solubilization)作用例如:乙基苯在水中的溶解度极小,但在1L0.3moL/L的十六酸钾水溶液中竟可溶解50g单分子膜小型胶束球状胶束(a) 稀溶液(b)开始形成胶束的溶液(c)大于临界胶束的溶液 表面活性物质的分子在溶液本体及表面层中的分布关于增溶过程的一些认识1.增溶作用只在表面活性剂CMC以上才明显进行2.增溶过程是一个自发过程,形成稳定体系,这也意味着反向析出过程难以进行3.增溶作用与混合溶剂作用和乳化作用均不同4.目前对增溶作用的研究中,最受关注的包括:增溶物在胶团中的增溶量,被增溶物在胶团中的位置,增溶作用的平衡常数,增溶作用标准热力学函数变化影响增溶作用的因素 增溶作用是发生在表面活性剂胶团中的现象。而增溶位置与表面活性剂和增溶物的特点有关。因此,一切影响表面活性剂胶团化作用(涉及:CMC值,胶团大小,胶团表面带电状况等)的因素及增溶物的性质,均会影响增溶作用,这些影响主要表现在增溶量的大小上下面我们将对影响增溶作用的一些因素进行分析(1)表面活性剂结构与性质的影响对饱和烃和级性小的有机物,在同系表面活性剂水溶液中的增溶能力,随表面活性剂碳氢链增长而增加,这是由于此类增溶物通常主要增溶于胶团内核。 C-H链增长→CMC↓ →胶团聚集数↑ →胶团增大 而C-H链中的支链或不饱和结构,则使增溶量减小对增溶量,一般非离子表面活性剂阳离子表面活性剂阴离子表面活性剂(2)被增溶物的结构与性质的影响增溶物无论处于胶团中何种位置,增溶量都与它的分子量、分子体积、构型和分子极性有关一般来说,饱和烃和芳烃的增溶量随C链增长和摩尔体积增大而减少烯烃、环烷烃比其同C数的饱和烃的增溶量大,单环芳烃比同C数的链烃增溶量大。这可能是溶于胶团中的位置不同所致增溶物的极性增大,溶解量也增大(3)无机电解质的影响对于离子型表面活性剂,电解质加入可降低其CMC值和增加胶团聚集数,这将对增溶作用产生影响,胶团聚集数增加导致胶团内部容积增大,有利于增大增溶于胶团内核的非极性有机物的增溶量,但电解质中表面活性离子的反离子使胶团中表面活性剂离子端基团静电斥力减小,栅栏层堆积密度增大,增溶于此区域的极性有机物的增溶量将减小球状层状棒状各种胶束的形状:(4)非电解质的影响非电解质主要是指极性和非极性有机物,它们的加入也明显影响表面活性剂CMC和胶团聚集数极性有机物(如:长C链醇、胺和酚等)的加入可提高非极性增溶物在离子型表面活性剂溶液中的增溶能力。这是因为极性有机物在构成胶团的表面活性剂离子内起间隔作用,减小端基的电性排斥作用,并且不利于外界水相与胶团内核的接触,胶团表面曲率半径增大,内核容量增加,从而提高非极性有机物的增溶量。一般来说,极性有机添加物C-H链越长,极性越小,非极性增溶物增溶量越大非极性有机物的加入常可使胶团增大,有利于极性有机物增溶于胶团的栅栏层中有机添加物体系(表面活性剂-溶剂-增溶物-有机添加剂)非常复杂,也许今后有人能将这些影响研究得更透彻一些(5)温度的影响温度对增溶的影响主要从两个方面来考虑温度的变化引起胶团性质(CMC、胶团聚集数、胶团大小等)的改变被增溶物 与表面活性剂之间的作用温度改变分子间相互作用表面活性剂与溶剂之间的作用(5)温度的影响一般来说,温度对离子型表面活性剂的CMC和胶团聚集数影响较小,因此,对于离子型表面活性剂,温度升高,热运动使胶团中可供容纳增溶物的空间增大,提高增溶物在胶团中的溶解度。对非离子表面活性剂溶液,温度对增溶作用的影响常与增溶物的性质有关对非极性增溶物,温度升高增溶量增大。这可能是由于温度对非离子表面活性剂的CMC、胶团聚集数影响较大的缘故增溶于非离子型表面活性剂胶团聚氧乙烯链所构成的栅栏层的极性有机物(特点是短链化合物),温度升高至表面活性剂浊点时,增溶量出现最大值。温度继续升高,增溶量急剧下降,这可能是由于非离子表面活性剂亲水的聚氧乙烯基脱水使其缠绕紧密,减小了有效增溶空间所致(6)水溶性助长剂的影响水溶性助长剂能与表面活性剂形成混合胶束,但由于其亲水基部分大,疏水基小,倾向形成球形胶束,而不倾向形成层状胶束或液晶结构,因而阻止了液晶形成,从而增加表面活性剂在水中的溶解度及其胶束溶液对有机物的溶解能力乳状液及影响乳状液类型的因素乳化作用(emulsification)在一定条件下,使互不混溶的两种液体形成有一定稳定性的液液分散体系的作用在此体系中,被分散的液体(分散相)以小液珠形式
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