化工腐蚀与防护1.pptx

电位-pH图建立步骤：(1)列出体系中各有关物质的状态?溶解度及相关热力学数据;(2)列出有关物质的相互作用及热力学平衡关系式(平衡常数);(3)作图 钝化区：难溶性腐蚀产物稳定存在的区域。钝化区并非对电对具有保护作用，其不但与难溶产物的稳定性有关，还与它在金属上的附着力、完整性等等，可这在电位-pH图上反映不出来。电位-pH图的用途： 电位-pH图在推断发生反应的可能性和生成产物的稳定性方面提供了热力学依据，是研究金属腐蚀及防护的重要工具。（1）预测在某电位和pH值下，腐蚀反应能否发生以及发生腐蚀的倾向性大小及方向；（2）腐蚀产物的组成、形态、稳定性；（3）应对的防护措施。 ①阴极保护法：降低电位至稳定区。 ②阳极保护法：升高电位至钝化区或加入阳极缓蚀剂；提高pH值。工业用水的防腐就是调入少量碱液至pH为10~12。过强的碱液可使钢铁进入 腐蚀区，而使腐蚀加剧，发生钢铁的荷性脆裂。电位-pH图的缺点： 七、电极的极化 1.电极的极化Polarization：电极上有电流通过时，电极电位偏离其初始值(平衡电位、稳态电位)的现象。极化之后，阴阳极电位差比初始时小很多。发生极化的根本原因是电极反应速度与电子迁移速度之间的差异性。（1）极化的分类a. 浓差极化concentration polarization：由扩散引起；推动力为浓度梯度。阳极金属离子向溶液主体扩散受阻，阳离子浓度升高，电极电位升高；阴极电极产物向溶液主体扩散受阻，造成电子堆积，电极电位下降。采取的措施：加强搅拌。b. 电化学极化(活化极化activation polarization)：由电化学反应本身的迟缓性引起，其是一个多相、多步串联反应，存在控制步骤。阴极上来不及消耗来自阳极送来的电子，造成电子剩余，阴极电子密度增高，电位向负方向移动；阳极氧化反应的速度落后于电子流出阳极的速度，破坏了双电层的平衡，使得双电层内电子密度大大减小，阳极电位向正方向移动。c. 电阻极化：电极表面生成钝化膜、氧化膜、沉淀膜等使腐蚀电极反应强烈受阻。（2）过电位：电极上有电流通过时的电极电位与其初始电位的差值。过电位反映了极化作用的大小。过电位越大，极化作用越大。 2. 电极极化的结果电极极化的结果：阴极电位变得更负；阳极电位变得更正。①阴极极化:当有电流通过时，阴极的电极电位向负方向偏移的现象。②阳极极化:当有电流通过时，阳极的电极电位向正的方向偏移的现象。电极极化可使腐蚀原电池的电动势降低，腐蚀速率降低！极化曲线：描述电极电位与通过电极电流密度之间关系的曲线。极化曲线的形状和变化规律反映了电化学过程的动力学特征。由实验测出的极化曲线称为实测极化曲线或表观极化曲线。分为恒电流法和恒电位法。(1)对于原电池：φ阴φ阳, 原电池对外输出电位差E↓↓=φ阴↓-φ阳↑；对于腐蚀原电池，极化↑原电池对外做功的本领大大下降，腐蚀速率↓。也就是说，极化有利于金属的电化学防护，但不利于原电池放电。用初始电位计算得到的腐蚀速率要比实际腐蚀速率达几十倍、甚至几百倍。φi我们来看电位极化图，其中电流强度 通过外接电阻R调节。开路时，相当于R→∞，I=0；随R↓↓，腐蚀原电池的电位差E↓，电流I↑，极化作用加强。随着极化程度的提高，阴阳极彼此极化到同一电位，这一点为阴阳两电极极化曲线的趋势交点，称作腐蚀电位φcorr，交点处所对应的电流称作理论最大腐蚀电流Imax。 腐蚀电位φcorr(Corrosion Potential)：金属材料在特定的腐蚀环境中自发建立的稳定的电极电位。φ阴0i阴极过电位eφ阴iφcorrφ阳e阳极过电位eφ阳0I maxI阳极阴极原电池电极的极化曲线eeeeee+ + + + + +Mn+ Rn+ +极i—极腐蚀原电池(1)对于电解池：φ阳φ阴，原电极会对外电源构成反电动势。极化后要维持正常的电解，必须施加更大的外加电压，能耗↑。极化不利于电解池 ！3.影响极化大小的主要因素：电极材料、表面粗糙度、电流密度、溶液组成、浓度、温度等。４.去极化作用：用物理或化学的方法消除或降低极化的现象。5.去活化作用：从腐蚀介质中除去活化剂的过程。例如，从水中除去溶解氧、提高pH值。 阳极去极化加速氧化反应，阴极去极化加速还原反应。所以，去极化会导致加速腐蚀。6.金属的钝化与阳极保护法： 金属的钝化Passivation：腐蚀过程中，阳极过程受到剧烈的阻滞作用，金属的腐蚀速率急剧下降，金属表面由活化态转变为钝化态的过程。 钝化的特征： ①金属的电极电位向正值方向移动； ②钝化只发生在金属表面； ③腐蚀速率显著降低。 钝化的目的：提高金属、合金的耐腐蚀性。如在铁中加入Cr、Ni、Al等研制成不锈钢和耐热钢。 钝化理论： ①成膜理论； ②吸附理论（O、O-、OH-在