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元素化学27：铂系元素及其化合物 （时间：2.5 小时 满分：100 分） 第一题（10 分）回答一组问题 1 Os 8 8 ．为什么 能以＋ 价与氧结合而不能以＋ 价与氟结合？ 2 ．在(Cl Ru) O 中Ru ―O ―Ru 的键角为180°。写出O 的杂化态并说明Ru ―O ―Ru 有大 5 2 键角的理由。 3 ．在氧气存在的条件下，Pt 在HCl 中是否溶解？若能，写出其全部化学反应方程式。已 知：PtCl42 －＋2e－＝Pt ＋4C1－， ＝0.75V；PtCl62－＋2e－＝PtCl42 －＋2C1－， ＝0.77V ；O ＋4H＋＋4e－＝2H O， ＝1.229V 2 2 4 ．H PtCl 和(NH ) S 混合液煮沸得到一红色铵盐 B，B 中 2 6 4 2 x 配位体仅有一种且B 中w(Pt) ＝27.40% 。画出B 的阴离子的结构； 5 ．已知氮化物离子N3－是极好的配体，特别是对第二和第三 过渡系的金属，人们认为N3－是已知的最强的π给予体。化学家 合成了一种氮化物离子，化学式为[NIr (SO ) (H O) ]4 －，测定结 3 4 6 2 3 构后发现，其中的N 原子配位方式为平面三角形μ3 桥联，Ir 的 配位方式为八面体配位，整个离子结构高度对称。试画出该离子 的空间结构。各原子用不同的小球表示。 第二题（13 分）铂系金属的提取 国际市场上的大量铂系金属是从 电解铜和镍剩余的残渣中提取出来 的，右面给出了提取铂和钯的流程图： 1．画出Pd(NH ) Cl 的所有立体 3 2 2 结构，在你画的结构上要有正确的立 体化学表达； 2 ．写出王水溶解Pt 的反应方程 式（还原产物用NO 表示）； 3 ．写出在流程图的第二步中 FeSO4 参与反应的化学方程式； 第 1 页（共12 页） 4 ．写出在空气中灼烧Pd(NH ) Cl 生成金属钯的配平的反应方程式（O 不参与反应） 3 2 2 2 5 ．氯铂酸与硝酸钠在500℃熔融可制得二氧化铂，并释放出物质的量为3 ︰2 的2 种 气体，写出化学方程式。 6 ．X 射线分析测得Na [PtCl ] 晶胞为面心立方，[PtCl ]2－中Pt4＋位于立方体的八个角 2 6 6 顶和六个面心。问Pt4＋采用何种类型杂化？[PtCl ]2－空间构型？K＋占据何种类型空隙？该 6 类型空隙被占百分率？ 7 ．最常用的燃料电池催化剂为Pt/C，催化剂与纯铂催化剂相比，Pt/C 催化剂具有比 表面大、Pt 利用率高、催化性能好等优点。 （1）氯铂酸直接还原法具有操作简单、Pt 的分散性好、催化剂活性高等优点，是制备 Pt/C催化剂的理想方法。一定量经过处理的导电碳黑加入少量异丙醇以改善其浸润性，加 入二次蒸馏水中配成悬浊液，搅拌使混合均匀加入计算量的H PtCl ·6H O溶液搅拌，升 2 6 2 温到80ºC，保持2h，将溶液的pH调至中性，然后加入N H 二者混合发生离子反应。写出离 2 4 子反应方程式； （2 ）亚硫酸根络合物法：在H PtCl ·6H O溶液中加入过量NaHSO ，微热至溶液变