胡波元素全集-h30钼钨锝铼及其化合物.pdfVIP

元素化学30 ：钼钨锝铼及其化合物 （时间：2.5 小时 满分：100 分） 第一题（6 分）锝的制备、结构与性质 锝在自然界中不存在，是用人工方法制备的第一个元素，锝的希腊文的原意是“人工制造” 的意思。1937 年美国加利福尼亚洲立大学的意大利教授B. Segere 和C. Perrier ，用能量约500 96 Tc 万电子伏特的氘核轰击质量数为 的某一元素，两种原子核融合制得了第一个人造元素锝 ， 同时释放出等量的另一种常见粒子。 1 Tc ．写出第一次制得 的核反应方程式。 2 Tc Tc 0.136nm Tc ．金属 属于六方最密堆积， 原子的金属半径为 ，求金属 的密度； 3 ．右图是立方和六方最密堆积中原子 的配位多面体，请指出哪一种对应晶体中Tc 原子的配位多面体； 4 ．对锰副族的最高价氧化物的水化物 HMnO4 、HTcO4 、HReO4 ，酸性顺序如何？ 第二题（13 分）Mo 的结构与性质 钼是我国丰产元素，探明储量居世界之首。钼有广泛用途，例如白炽灯里支撑钨丝的就是 钼丝；钼钢在高温下仍有高强度，用以制作火箭发动机、核反应堆等。钼是固氮酶活性中心元 素，施钼肥可明显提高豆种植物产量。2005 年诺贝尔化学奖获得者施罗克等人发现金属钼的卡 宾化合物可以作为非常有效的烯烃复分解催化剂。 1．写出钼的核外电子排布式，并指出它在元素周期表中的位置。 2 ．钼金属的晶格类型为体心立方晶格，原子半径为 136pm。试计算 该晶体钼的密度ρ和空间利用率η（原子体积占晶体空间的百分率）。 3 ．钼能形成六核簇合物，如一种含卤离子[Mo Cl ]4 ＋，6 个Mo 原子 6 x 形成八面体骨架结构，尽可能多的氯原子以三桥基与Mo 原子相连。 则x ＝ ，这些Cl－的空间构型为 。 4 ．已知右图为Mo 和S 构成的一种化合物的晶体结构（黑球是Mo ） （1）写出该晶体的化学式： 第 1 页（共12 页） （2 ）说出其属于什么晶系： （3 ）试说明其润滑性能，并解释原因： 5 ．辉钼矿（MoS ）是最重要的钼矿，工业上冶炼钼的化学原理为：①高温煅烧转化为高 2 价氧化物；②提纯该氧化物：用氨水溶解、用盐酸沉淀、再加热可得；③用H2 还原该氧化物。 写出各步反应方程式。 6 ．辉钼矿在403K 、202650Pa 氧压下跟苛性碱溶液反应时，Mo、S 元素都可进入溶液中。 写出反应的配平的方程式。 第三题（33 分）钨及其化合物的性质 钨是我国丰产元素，广泛用于拉制灯泡的灯丝，有“光明使者”的美誉。钨在自然界主要 以钨(Ⅵ)酸盐的形式存在，重要矿物有黑钨矿[(Fe,Mn)WO ]和白钨矿（CaWO ）。钨的原子序数 4 4 4 2 为74，与钼都位于ⅥB 族，价电子5d 6s ，常见化合价＋2 、＋4、＋5、＋6 。 1．钨的什么物理性质居所有元素之最？ 2 ．已知金属钨晶体是立方体心晶格，原子半径137pm，计算其密度。 3 ．钨酸钠Na WO 晶胞中，O2－以立方最紧密堆积排列，每个立方晶胞中有32 个 O2 －， 2 4 6＋ ＋ 6＋ ＋ W 占据四面体空隙，Na 占据八面体空隙。计算W 占据四