《高分子化学第二章》教学课件.pptVIP

水固化剂: 聚氨酯泡沫 2.7.5 环氧树脂预聚物 主链上含醚键和仲羟基，端基为环氧基的预聚物。 目前使用的环氧树脂预聚物90%以上是由双酚A与过量的环氧氯丙烷缩聚而成： 通过调节氯代环氧丙烷的过量程度并控制反应程度得到不同分子量的液态或固态树脂（n = 2-25）。 聚合反应机理 目前还存在争议，普遍的看法： 环氧树脂的固化 环氧树脂的固化反应可有两种基本方法，一是加入适当的引发剂引发环氧基的开环聚合，另一种方法是加入能与树脂中的环氧基或羟基反应的多功能化合物作为固化剂。以第二种方法最普遍。 多功能基化合物固化剂主要：多元胺及其酰胺衍生物、多元羧酸、酸酐等。 胺类固化剂 多元羧酸或酸酐固化 用途 环氧树脂分子中的双酚A结构赋予聚合物优良的韧性、刚性和高温性能；醚键和仲羟基为极性基团，可与多种表面之间形成较强的相互作用，环氧基还可与介质表面的活性基应形成化学键，产生强力的粘结，因此环氧树脂具有独特的黏附力，对多种材料具有良好的粘接性能，常称“万能胶” 。 2.7.6 脲醛树脂和三聚氰胺－甲醛树脂 脲醛树脂是由尿素和甲醛缩聚所得的无规预聚物： 所得预聚物可在酸性条件下加热固化。脲醛树脂的用途与酚醛树脂类似，可用于模塑、层压和粘合剂等领域。与酚醛树脂相比，其优点是颜色浅。 f = 4 三聚氰胺甲醛树脂通常比脲醛树脂更硬、耐湿性更好，其主 要用途与脲醛树脂相似。 三聚氰胺可与甲醛发生类似的反应得到三聚氰胺-甲醛树脂： f = 6 2.7.7 其它逐步聚合物 （1）聚酰亚胺 首先均苯四酸酐与二元胺反应，生成聚酰胺，再发生脱水闭环得到聚酰亚胺。由于闭环得到的是稳定的五元环，因此环化反应比分子间的交联反应更易进行，得到的是线形分子。 聚酰亚胺具有优异的热稳定性，还具有优异的耐氧化、耐水解性能。聚酰亚胺主要应用于工程塑料，如高强度复合材料、热稳定性薄膜、模塑材料以及黏合剂等。 （2）聚苯醚 由2,6-二甲基苯酚的氧化偶联聚合而得，其反应可示意如下： 聚苯醚是具有良好耐热性的热塑性工程塑料，在宽广的温度范围内具有良好的机械性能和电性能，尺寸稳定，适于制造精密制品。而且耐酸碱、耐化学性能优良，非常适于潮湿、高温、有负载，且要求优良的机械性能、尺寸稳定性和电性能的场合。 CuCl-吡啶 （3）聚苯硫醚 重要的商业化合成路线是用对二氯苯和无水硫化钠在强极性有机溶剂（如六甲基磷酰三胺，或N-甲基吡咯烷酮）中进行高温溶液缩聚 ： 聚苯硫醚具有优异的化学性能、热性能和机械性能，在通用的热塑性工程塑料和特种涂料方面具有重要的应用。 （4）聚砜 以芳香族聚砜最受关注，其合成方法主要有两种。一种是亲电取代反应： 另一种方法是以二磺酰氯为单体的Friedel-Crafts取代反应，如： 芳香族聚砜具有优良的耐热性、耐溶剂性和电性能，机械性能优良、尺寸稳定，具有突出的抗蠕变性能，但耐侯性、耐紫外线和耐沸水性能较差，可用于制造高强度、耐热及良好绝缘性的精密零部件，特别适于制造耐热性高、蠕变小的仪器、仪表结构件及机械传动件等。 ? 习题 P63??1，2, 3?? 谢谢！ 固相聚合是指单体或预聚物在聚合反应过程中始终保持在固态条件下进行的聚合反应。主要应用于熔点高的单体或部分结晶低聚物的后聚合反应。 固相聚合反应温度一般比单体熔点低15-30℃，或者处于低聚物非晶区的玻璃化温度和晶区的熔点之间。 需用惰性气体（如氮气等）或对单体和聚合物不具溶解性而对聚合反应的小分子副产物具有良好溶解性的溶剂作为清除流体，把小分子副产物从体系中带走，促进聚合反应的进行。 （4） 固态缩聚 2.7 一些重要的逐步聚合物 2.7.1 聚酯 聚酯 是指单体单元通过酯基相互连接的一类聚合物。根据单体组成和产物结构的不同，聚酯主要可分为线形饱和聚酯、醇酸树脂、不饱和聚酯，有时也把聚碳酸酯也归属于聚酯。 （1）线形聚酯 聚对苯二甲酸乙二酯（PET） 聚对苯二甲酸丁二酯（PBT） 聚对苯二甲酸丙二酯（PTT） 线形聚酯最常用的合成方法为高温熔融聚合，根据单体组成的不同可分为直接酯化法和酯交换法。以聚对苯二甲酸乙二酯为例： (ⅰ)直接酯化法 聚合反应过程分为两个阶段: 第一阶段为对苯二甲酸和过量的乙二醇（约1:1.2）直接酯化，反应在加压下于230～270℃进行，反应产物为低聚物。 以n = 1的产物为主 第二阶