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高碘酸盐氧化纤维素研究及应用进展 　　[摘 要] 简要介绍了高碘酸盐氧化纤维素的研究情况，主要包括：氧化机理、影响因素、高碘酸盐氧化纤维素的性能。阐述了高碘酸盐氧化纤维素和以其为中间体产生的其它纤维素衍生物的应用情况，主要涉及生物医药材料、造纸工业等，并对这种新功能材料的研究、应用前景和发展方向进行了展望。 　　[关键词] 纤维素 氧化纤维素 醛基 双醛纤维素（DAC） 　　1、前言 　　纤维素是由D-吡喃式葡萄糖基通过β-1，4苷键连接起来的立体规整性高的大分子化合物，链中每个葡萄糖基环上有3个活泼的羟基，即两个仲羟基和一个伯羟基。它在自然界中储量丰富，使用也尤为广泛。一直是纺织、造纸工业的主要原料，在能源日益紧张的今天，其以其特有的可再生性、生物可降解性及成本优势越来越受到人们的关注，在新材料、化工原料、食品、医药、环境等各个领域对纤维素的研究十分活跃，并在药物控制释放技术、固定化技术、生物传感器、膜材料、功能化学品及添加剂等方面也已显示出良好的发展前景。但天然纤维素的高结晶度和难溶性等特点限制了它在各行业的应用范围。 　　2、高碘酸盐氧化纤维素的研究 　　天然纤维素的高结晶度和难溶性使其在生产上的应用受到了一定的限制，通过氧化反应在其中引入醛基、酮基、羧基和烯醇基等，生成不同性质的水溶性的或不溶性的化合物，称之为氧化纤维素。 　　高碘酸盐是一种选择性的氧化剂，它没有明显的副反应，能使纤维素链中葡萄糖基环上的C2-C3联接键断开，使原来的羟基转化成具有高还原性的二醛基，得到双醛纤维素（DialdehydeCellulose,DAC）。利用双醛纤维素可以制备不含葡萄糖环骨架的纤维素衍生物；利用高分子化学反应，还可以将DAC中的醛基转变为其他官能团，这样便可以得到具有新功能、新用途的新型纤维素衍生物。 　　2.1氧化机理 　　高碘酸盐氧化反应的机理：第一步是高碘酸盐中一个I-O键进攻邻位二醇上两个羟基之一；第二步形成平面的环酯，作为八面体中间体的部分，其速率取决于OH基团上氧的酸性和它们的相对位置。该反应的原理如下： 　　2.2影响因素 　　2.2.1预处理方法 　　由于纤维素的结晶性，难溶性的特点，致使纤维素氧化反应不均匀，是多相反应体系，所以在进行氧化之前，通常要进行润胀和活化处理，常用的方法有打浆、超声波、碱润胀。 　　打浆使纤维吸水润胀和细纤维化，纤维表面分丝并游离出许多微细纤维，纤维两端帚化，游离出许多羟基，纤维表面变得粗糙，层间的内聚力下降，纤维变得更加柔软可塑，纸浆滤水性能下降，有利于纤维物理性能的改善，尤其是纸页的强度性能，但是这种机械处理对于这种化学反应的影响作用不是最主要的，所以对氧化反应的反应几率没有太大的影响，醛基含量无明显变化。 　　2.2.2反应温度 　　许云辉，钱军民等人的研究证明随着反应温度提高，氧化纤维素醛基的含量逐渐上升，但氧化时间一定时，氧化温度越高，纤维素的回收率就越低，纤维素的降解就越为严重，实验中发现，当温度超过45℃后，可以观察到反应体系中有气体产生，并伴有颜色变化，说明反应体系中副反应增加，这是由于IO-4进一步氧化醛基而产生的大量的CO2和I2所致。所以高碘酸盐氧化纤维素通常是在低温避光的条件下进行，具体的制备方法可以参照文献。 　　2.2.3反应时间 　　氧化时间较短时，氧化纤维的醛基含量随氧化时间的延长而增大。但是氧化时间较长时，则氧化纤维上的醛基与纤维素分子链上的羟基发生缩合反应，纤维素容易出现变硬现象，影响高碘酸盐向未反应纤维素分子链中的渗透、扩散，使得反应速率下降。如果时间进一步延长，则可发生“过氧化”现象，纤维素完全溶解。 　　2.2.4PH值 　　当氧化体系呈碱性时，高碘酸盐不稳定，容易发生变化，反应溶液中有白色絮状物质析出，氧化剂的氧化作用效果下降很多甚至丧失，致使氧化纤维素醛基含量急剧下降。而且在碱性条件下进行氧化反应，纤维素更容易发生裂解，pH值愈大，反应时间愈长，反应温度愈高，裂解程度越大，氧化纤维素收率越低。文献表明其作用的pH值在6左右时效果最佳。 　　2.2.5氧化剂浓度 　　熊犍的实验结果，发现高碘酸钠溶液浓度对整个反应的速度有显著影响，甚至在氧化剂浓度达到0.2mol/L时，氧化效果会更好些。刘苇的研究表明纤维素中的醛基产生量随着高碘酸盐浓度的增加而增加，反应一定时间以后，醛基含量增加的趋势逐渐平缓。说明在一定程度上增加氧化剂浓度，有利于强化氧化剂与纤维素的化学反应，使生成的醛基数量增加。 　　2.2.6添加剂 　　熊犍等人在非均相氧化反应体系中引入含有羟基的添加剂，由于提高了反应温度从而缩短了反应时间；与均相氧化体系比较，改进的非均相法具有操作步骤少、试剂用量小及后处理简单的优点。 　　3、氧化