第27届全国奥林匹克化学竞赛决赛理论试题WORD.docVIP

第27届中国化学奥林匹克（决赛）理论试题 2013年11月29日 北京 营员号________ 考试须知 竞赛时间4小时，迟到超过半小时者不能进考场，开始考试后1小时内不得离场。时间到，把试卷、答题纸和草稿纸装入信封，放于桌面，听到指令后方可离开考场。 将营员号写在试卷首页及每页答卷指定位置，写于其他位置按废卷论处。 说有解答必须写于答卷指定框内，写于其他位置无效。 凡要求计算或推演的，须给出计算或推演过程，无计算或推演过程，即使结果正确也不得分。 用铅笔解答的部分（包括作图）无效。 禁用涂改液和修正带，否则，整个答卷无效。 试卷已装订成册，不得拆散。 允许使用非编程计算器及直尺等文具，不得携带铅笔盒和任何通讯工具入场，否则取消考试资格。 用黑色墨水笔或黑色圆珠笔答题。不得携带任何其他纸张进入考场。若另需草稿纸，可举手向监考教师索取。 写有与试题内容无关的任何文字的答卷均无效。 H 1.008 元素周期表 He 4.003 Li 6.941 Be 9.012 B 10.81 C 12.01 N 14.01 O 16.00 F 19.00 Ne 20.18 Na 22.99 Mg 24.31 Al 26.98 Si 28.09 P 30.97 S 32.07 Cl 35.45 Ar 39.95 K 39.10 Ca 40.08 Sc 44.96 Ti 47.88 V 50.94 Cr 52.00 Mn 54.94 Fe 55.85 Co 58.93 Ni 58.69 Cu 63.55 Zn 65.39 Ga 69.72 Ge 72.61 As 74.92 Se 78.96 Br 79.90 Kr 83.80 Rb 85.47 Sr 87.62 Y 88.91 Zr 91.22 Nb 92.91 Mo 95.96 Tc [98] Ru 101.07 Rh 102.91 Pd 106.42 Ag 107.87 Cd 112.41 In 114.82 Sn 118.71 Sb 121.76 Te 127.60 I 126.90 Xe 131.29 Cs 132.91 Ba 137.33 La 138.91 Hf 178.49 Ta 180.95 W 183.84 Re 186.21 Os 190.23 Ir 192.22 Pt 195.08 Au 196.97 Hg 200.59 Tl 204.38 Pb 207.2 Bi 208.98 Po (209) At (210) Rn (222) Fr (223) Ra (226) Ac (227) Rf (261) Db (262) 有关常量 NA = 6.022×1023 mol-1 R = 8.314 J?mol-1?K-1 F = 9.647 ×104C?mol-1 第1题（7分）氮与其他元素可形成多种化合物，如二元氮化物Li3N、GaN、Ge3N4、P3N5，叠氮化物NaN3、Ca(N3)2等。这些氮化物在发光、安全气囊等方面有重要应用。 1-1 NaN3受热产生气体，写出反应方程式。 1-2 在二元氮化物Ga3N2、GaN和Ge3N4结构中，金属与氮采用四面体配位方式结合，N原子只有一种化学环境，写出这三种氮化物中N的配位数。 1-3 P3N5晶体结构中，P的配位数为4，指出N有几种配位方式、配位数和不同配位方式的N的比例。 1-4 Ca(N3)2中，Ca与N3-中两端的N相连，Ca的配位数为8，指出N3-两端的N与几个Ca相连。 第二题（9分）光合作用是自然界最重要的过程之一，其总反应一半表示为 6CO2+6H2O→C6H12O6+6O2 实际反应分多步进行。其中，水的氧化过程是一个很重要的环节，此过程在光系统II（简称PSII）中发生，使水氧化的活性中心是含有4个锰原子的配位簇（成为锰氧簇）。初始状态的锰氧簇（S0）在光照下依次失去电子变为S1、S2、S3和S4，S4氧化H2O生成O2。该过程简示如下： 2-1 光合作用中，水的氧化是几个电子转移的过程？ 2-2 25℃，标态下，下列电极反应的电极电势分别为： a）MnO43-+4H++e- → MnO2+2H2O E b）MnO2+4H++e- → Mn3++2H2O E c）O2+4H++4e- → 2H2O E 计算上述半反应在中性条件下的电极电势。假定MnO43-和Mn3+的浓度均为0.10mol·L-1，氧分压等于其在空气中的分压。回答此条件下MnO43-和MnO2能否氧化水。 2-3 在模拟锰氧簇的人工光合作用研究中，研究者注意到了如下Mn(III)/Mn(II)体系（25℃）： d) Mn3++