对溴苯乙酮缩氨基硫脲萃取铁锌配合物组成与结构研究.docVIP

对溴苯乙酮缩氨基硫脲萃取铁锌配合物组成与结构研究 　　摘要:本文报道了对溴苯乙酮缩氨基硫脲(L),从高氯酸体系中萃取铁、锌配合物的组成和结构,通过饱和法、红外光谱、磁矩等对配合物进行了表征。 　　关键词:萃取 铁锌 对溴苯乙酮缩氨基硫脲 　　中图分类号:O6 文献标识码:A 文章编号:1672-3791(2011)03(a)-0002-02 　　Abstracts:p-bromineacetophenone thiosemicarbazone extraction complexes of Fe(Ⅲ) and Zn(Ⅱ) have been synthesized and characterzed by elemental analysis,IR,magnetic measurement and molar conductivity. 　　Key words:Exetrction;Fe(Ⅲ);Zn(Ⅱ);P-bromineacetophenone;Thiosemicarbazone 　　硫脲及其衍生物[1]、硫醚和亚砜等含硫萃取剂[2,3]曾用于铂系元素的萃取性能研究,希夫碱也用于金属的螯合萃取[4,3]。我们用新合成的对溴苯乙酮缩氨基硫脲(L)对铁、锌的萃取进行了研究,确定了配合物的组成和结构。 　　1 实验部分 　　1.1 试剂与仪器 　　对溴苯乙酮缩氨基硫脲由按文献5的方法合成。其结构为: 　　醋酸铁、醋酸锌均为分析纯。由上海化学试剂公司提供。 　　721型分光光度计;pHs-3c型酸度计;THZ-82型恒温振荡器(T±0.5℃);岛津IR-440型红外光谱仪(KBr压片,4000cm-1～300cm-1);CARLOERBA-1106型元素分析仪;XT-4显微熔点仪,DDS-11A型电导仪,自制古埃天平。 　　1.2 实验方法 　　将等体积的对溴苯乙酮缩氨基硫脲溶液与铁、锌水溶液置于分液漏斗中,在恒温振荡器内振荡50min(预实验表明:振荡30min已达到萃取平衡),静止分层后,取样测定萃余水相铁、锌浓度,用差减法求出有机相平衡铁、锌浓度,依此计算分配比D。水相铁、锌浓度的测定见文献[6]。 　　2 结果与讨论 　　2.1 饱和法测定组成 　　在pH=1.0的酸度下,用一定浓度的对溴苯乙酮缩氨基硫脲对一定浓度的铁、锌溶液进行多次萃取,直至有机相的钯达到饱和。 　　2.2 配合物的元素分析和物理性质 　　配合物的元素分析数据、颜色、熔点、摩尔电导和磁矩值。元素分析的测定值与计算值吻合;配合物在空气中很稳定,不溶于水,微溶于乙醇、甲醇、丙酮,易溶于DMF、DMSO、THF。10-3mol?L-1配合物的DMF溶液的摩尔电导在非水电解质范围内;磁矩测定表明:Fe(L)3为反磁性,Zn(L)2为高自旋型配合物。 　　2.3 配体及配合物的红外光谱 　　配体及配合物的红外光谱主要吸收峰(cm-1)。在2500cm-1～2700cm-1处没有νS-H的吸收峰。说明在固体状态下,配体是以硫酮的形式存在的[7]。在配体中νNH2、νNH的吸收分别出现在3400、3180cm-1处,νC=N吸收峰出现在1600cm-1处,νC=S吸收峰出现在850cm-1处。配合物在3430-3450cm-1处表现有νNH2吸收,νNH吸收消失;νC=N吸收在1576、1572cm-1处出现,与配位前相比,波数降低了近30cm-1,表明甲亚胺基上氮原子参与了配位[8],同时在1600cm-1处出现了一个新的νC-N吸收峰,指认为配体阴离子中与硫原子相连接的亚胺基C=N键吸收;νC=S在850cm-1处的吸收消失,而在730cm-1附近出现了νC-S弱吸收,在600cm-1～400cm-1范围内观察到两个新的吸收峰,我们将500cm-1、480cm-1处的吸收分别指认为νM-N、νM-S的吸收峰[9]。综合以上讨论,并注意到配合物的元素分析、磁矩、摩尔电导数据,我们认为配体在溶液中转化为硫醇,硫醇失去巯基上的一个质子,成为带一个单位负电荷的二齿配体(L)。配体阴离子以亚胺基N原子和S原子与金属离子形成配合物,配合物的结构可表示为: 　　参考文献 　　[1]张维霖.贵金属提取分离过程的萃取剂和萃取体系[J].贵金属,1984,5(3):37. 　　[2]余守慧,张月英,胡龙兴.铂族元素萃取分离的进展[J].有色金属(冶练部分),1987(3):13. 　　[3]R.Singh,J.P.Srivastava.chelates of thiocarbahydrazide derivatives Part I complexes of Mn(Ⅱ), Ni(Ⅱ), Cu(Ⅱ), Zn(Ⅱ), Pd(Ⅱ), Cd(Ⅱ