天津大学化工学院高分子化学第三章.pptVIP

第三章 自由基聚合 在常用温度下，氯乙烯聚合的聚合度可由温度控制，而 与引发剂量无关。亦即聚合度可由聚合温度来控制，聚合速 率由引发剂浓度来调节。这在工艺上是十分方便的。 同样可得到向甲基丙烯酸甲酯的转移常数与温度间的关 系式。 式中1.93 kJ/mol为转移活化能与增长能的差值。可见温 度对甲基丙烯酸甲酯聚合的聚合度影响很小。 * * 第三章 自由基聚合 3.9.3 向引发剂转移 向引发剂转移实际上就是引发剂在自由基作用下的诱导 分解。由此可见，诱导分解不仅影响引发剂效率，还影响聚 合物的分子量。 采用过氧化物作为引发剂的本体聚合存在向引发剂转移， 式（3—57）可简化为： * * 第三章 自由基聚合 经处理后可转变为： 上式可知，无向引发剂转移时，聚合度的倒数与Rp为一 次方关系，而存在向引发剂转移时，聚合度的倒数与Rp为二 次方关系。图3—11为采用不同引发剂时，聚合度的倒数与Rp 的关系。 * （3—63） * 第三章 自由基聚合 图3—11 聚苯乙烯聚合度的倒数与Rp的关系 * AIBN — 偶氮二异丁腈 CHP — 异丙苯过氧化氢 BPO — 过氧化二苯甲酰 t-BHP — 特丁基过氧化氢 * 第三章 自由基聚合