可见光讲解染料进展课件.ppt

RhB的降解 在P25存在下可见光照射下RhB降解的主要产物为4 -羟基苯甲酸、1,2-苯二甲酸二酯、乙二酸 RhB的降解 在TiO2纳米条带存在、可见光下照射降解的主要产物为1,2-苯二甲酸二酯、乙二酸、苯甲酸 由产物看主要是发色团结构的降解为主，进行少量的脱乙基过程 TiO2染料敏化降解有机物研究进展 TiO2染料敏化降解有机物研究进展 染料分子激发态的能级比TiO2 导带的能级更负，实现电子的转移 光热稳定性好，使用寿命长 可与半导体TiO2 表面牢固地结合，并以高的量子效率将电子注入到其导带中 宽的光谱响应范围，尽可能宽的范围内吸收可见太阳光谱 具有足够高的氧化还原电势，使其能迅速结合电解质溶液或空穴中的电子给体而再生 敏化剂具备的基本条件 TiO2可见光降解染料进展 TiO2可见光降解染料机理 2 TiO2可见光降解染料进展 3 TiO2染料光敏化降解研究进展 4 问题及展望 5 TiO2可见光降解染料进展 1 TiO2可见光降解染料的研究背景 1 1 TiO2可见光降解染料的研究背景 严重污染环境 水量大、色度高、成分复杂、可生化性差 全世界染料产量1-20%在印染过程中流失 染料难降解（共轭结构） TiO2可见光降解染料的研究背景 染料降解方法 物理法 生物法 氯化和臭氧化 光催化 物理法并不是彻底降解染料，只是将染料从水相转移到其它相，会引起二次污染，而且吸附材料的再生和后处理是非常昂贵的。 传统生物方法在脱色和降解方面的效果并不显著。而且染料只是吸附在污泥中，并不发生降解过程。 也能用于某些染料的去除，但处理效率很低，运行费用很高。 无毒、反应条件温和、催化范围广选择性小。 TiO2可见光降解染料的研究背景 无毒 光生空穴具有强氧化性对染料的矿化程度高 可在常温常压下反应 物化性质稳定 TiO2催化降解染料 不产生二次污染 TiO2光催化降解染料的特点 只有在波长 小于387nm的 紫外光下才能发挥催化活性 到达地面的阳光中紫外线波段的能量尚不足5%，实际利用的更少，而可见光部分的比例却占太阳能的45% TiO2可见光降解染料机理 pH为7的溶液中TiO2的能带图 TiO2可见光降解染料机理 染料激发态的淬灭机理 Text Text Text 染料接受可见光照射，发生电子从较低能级向较高能级的跃迁 基态 染料激发态 染料分子 处于激发态的分子是不稳定的，它可以通过辐射跃迁和非辐射跃迁等丧失多余的能量而返回基态。 染料激发态的淬灭机理 染料激发 内转化 系间窜跃 非辐射跃迁 系间窜跃 荧光淬灭 伴随着荧光或磷光现象 辐射跃迁 辐射跃迁 辐射跃迁 辐射跃迁 非辐射跃迁 辐射跃迁 非辐射跃迁 染料激发 染料由激发态 返回基态 系间窜跃 系间窜跃 系间窜跃 系间窜跃 系间窜跃 TiO2可见光降解染料机理 TiO2可见光降解染料机理 染料激发态与TiO2导带间的电子转移 TiO2可见光降解染料机理 染料的可见光光催化降解 TiO2可见光降解染料研究进展 活性染料在低纳米TiO2 用量时脱色效率较低， 脱色效率随用量增大 而明显升高 芳甲烷结构﹥偶氮结构 ﹥蒽醌结构 证明退色是高度矿化为CO2、无机离子和水 赵进才研究发现， TiO2催化条件下荧 光素、罗丹明、酸性 红、孔雀绿等能在可 见光下被降解。 王文保研究发现光 催化对于碱性染料体 系纳米TiO2用量在 200~2000mg/L范 围内脱色处于较 高水平 不同结构的染料光 降解难易程度不同 TiO2可见光降解染料研究进展 偶氮染料 酸性橙7 （AO7） TiO2可见光降解染料研究进展 偶氮染料 AO7-TiO2体系受太阳光激发后活性物质生成机制示意图（Maria，2002） TiO2可见光降解染料研究进展 AO7波谱变化（a）加催化剂前（b）加催化剂照射30min（c）2h（d）4h（e）6h（f）8h ；[AO7]=8.5×10-4M，[TiO2]=750 mg/l, pH=5.8(natural), T=298 K AO7波谱变化（a）加催化剂前（b）加催化剂照射30min（c）2h（d）4h（e）6h（f）8h ；[AO7]=8.5×10-4M，[TiO2]=750 mg/l, pH=5.8(natural), T=298 K 萘环 偶氮键 苯环 TiO2可见光降解染料研究进展 AO7波谱变化 TiO2可见光降解染料研究进展 染料浓度随时间变化 苯环、偶氮键、萘的降解 TiO2可见光降解染料研究进展 GC-MS检测到的中间产物 Maria Stylidi, Dimitris I. Kondarides, Xenophon E. Verykios. Applied Catalysis B: Environmental 40(2003)271–2