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三、吸附法 2005年十二月的松花江污染事件发生后,中国紧急修建活性炭拦截坝治污。并且运送150吨的活性炭送往俄罗斯。 活性炭怎么样起作用的呢? 吸附是什么? 吸附的分类 常见的吸附剂有哪些? 吸附剂的重要的特性是什么? 吸附的工艺操作有哪些? 吸附剂的再生方法有哪些? 三、吸附法 (一)吸附的概念 吸附产生的根本的原因:降低表面能 吸附法就是利用多孔性的固体物质,使水中的一种或多种物质被吸附在固体表面而分离去除的方法。 应用范围:用于除去用生化法难于降解的有机物,或用一般氧化法难于氧化的溶解性有机物,包括木质素、杂环化合物、合成染料等,或汞、锑、铋、锡、钴、镍、铬、铜、镉、金等金属离子。 在相界面上,物质的浓度自动发生累积或浓集的现象 (二)吸附的分类 物理吸附 化学吸附 范德华力 吸附热小 可逆 化学作用 吸附热大 有选择性 物理吸附与化学吸附并不是孤立的。 (三)吸附剂 活性炭的特性: 1、细孔构造提供巨大的比表面积; 2、石墨型微晶体边缘的不饱和炭原子使活性炭具有一定极性; 活性炭、磺化煤、活化煤、沸石、硅藻土、腐殖质、焦碳、木炭、木屑等 吸附剂要求:吸附能力强,吸附的选择性 好, 吸附平衡浓度低,容易再生,机械强度好,化学稳定性好,价廉易得。 案例分析 取0.200g干离子交换纤维5份,分别加入质量浓度20mg/L自制Cr(Ⅵ)溶液150mL。不同温度下放置不同时间后,测定自制废水中残留Cr(Ⅵ)的质量浓度,并计算纤维与自制废水中Cr(Ⅵ)的交换量。图中给出了纤维与自制废水中Cr(Ⅵ)的离子交换等温曲线。 问题:这是等温曲线吗? (四)经典吸附等温线 活性炭的平衡吸附:在一定温度下,使活性炭与被处理的水接触,并达到平衡时的溶液浓度和活性炭所吸附的有机物数量之间的关系 吸附等温线通过静态吸附实验绘出 Freundlich吸附:经验公式 吸附量与浓度的关系有: 取对数: 适应范围比Langmuir型吸附大一些,但是在高温下偏离较大。 问题:想一想吸附剂的吸附容量会受哪些条件影响? 1、吸附剂结构(比表面积、孔结构、表面化学性质) 2、吸附质性质(有机物链长、极性大小) 3、操作条件(时间、温度、pH、浓度、吸附剂再生方法) 活性炭种类与操作设计 种类:粒状炭(GAC)和粉末炭(PAC) 连续操作:固定床、移动床、流动床 固定床 重力式 压力式 降流式 升流式 吸附剂的再生 再生方法 加热法 蒸汽法 溶剂法 臭氧氧化法 生物法 ▲(立式多段炉、转炉、直接电流加热、微波再生、高频脉冲放电)----降低吸附质浓度和升温可增加溶解度,改变吸附平衡。 (有机溶剂苯、丙酮、甲醇、卤代烷,无机酸碱)----改变体系的亲水—憎水平衡,改变吸附剂与吸附质之间的分子引力,改变介质的介电常数;对于能够电离的物质最好以分子形式吸附,以离子形式脱附,即酸性物质宜在酸里吸附,在碱里脱附,碱性物质宜在碱里吸附,在酸里脱附。 由于吸附法对水的预处理要求高,吸附剂的价格昂贵,因此在废水处理中,吸附法主要用来去除废水中的微量污染物,达到深度净化的目的。或是从高浓度的废水中吸附某些物质达到资源回收和治理目的。如:废水中少量重金属离子的去除、有害的生物难降解有机物的去除、脱色除臭等。 吸附法在污水处理中的应用 一、吸附法除汞 汞在天然水中的浓度为0.03~2.8μg/L。水中汞污染物的来源可追溯到含汞矿物的开采、冶炼、各种汞化合物的生产和应用领域。因此在冶金、化工、化学制药、仪表制造、电气、木材加工、造纸、油漆颜料、纺织、鞣革、炸药等工业的含汞生产废水都可能是环境水体中汞的污染源。 1.水体中汞污染物的来源 未经处理的含汞废水被排入当地供水系统 对含汞废水可能有很多种可供选择的处理方法。这些方法的有效性和经济性取决于汞在废水中的化学形态、初浓度、其他存在组分的性质和含量、处理深度等因素。常用的处理方法有沉淀法、离子交换法、吸附法、混凝法以及将离子态汞还原为元素态后再过滤的方法。其中离子交换法、铁盐或铝盐混凝法和活性炭吸附法都可使废水中含汞量降到小于0.01mg/L水平;硫化法沉淀配以混凝法可使废水含汞量达到0.01~0.02mg/L水平;还原法一般只用于少量废水处理,最终流出液中含汞量可达到相当低的水平。 2.含汞废水治理方法 吸附法处理含汞废水 最常用吸附剂是活性炭。其有效性取决于废水中汞的初始形态和浓度、吸附剂用量、处理时间等。增大用量和增长时间有利于提高对有机汞和无机汞的去除效率。一般有机汞的去除率优于无机汞。某些浓度颇高的含汞废水经活性炭吸附处理后,去除率可达85%~99%,但对含汞浓度较低的废水,虽则处理后流出液中
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