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第八章 芳烃为原料的化学品;主要内容;主要内容;?定义:芳烃是含苯环结构的碳氢化合物的总称。
?地位:芳烃中的“三苯”(苯、甲苯和二甲苯,简称BTX)和烯烃中的“三烯”(乙烯、丙烯和丁二烯)是化学工业的基础原料,具有重要地位。;?用途:芳烃中以苯、甲苯、二甲苯、乙苯、异丙苯、十二烷基苯和萘最为重要,这些产品广泛应用于合成树脂、合成纤维、合成橡胶、合成洗涤剂、增塑剂、染料、医药、农药、炸药、香料、专用化学晶等工业。;?甲苯不仅是有机合成的优良溶剂,而且可以合成异氰酸酯、甲酚,或通过歧化和脱烷基制苯。
?二甲苯和乙苯同属C8芳烃,二甲苯异构体分别为对二甲苯、邻二甲苯和间二甲苯。 ;?对二甲苯主要用于生产对苯二甲酸或对苯二甲酸二甲酯,与L-醇反应生成的聚酯用于生产纤维、胶片和树脂,是最重要的合成纤维和塑料之一。
?邻二甲苯主要用途是生产邻苯二甲酸酐,进而生产增塑剂,如邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)等。
?间二甲苯的主要用途是生产间苯二甲酸及少量的间苯二腈,后者是生产杀菌剂的单体,间苯二甲酸则是生产不饱和聚酯树脂的基础原料。 ;?乙苯的主要用途是制取苯乙烯,进而生产丁苯橡胶和苯乙烯塑料等。
?C9芳烃组分中,异丙苯用于生产苯酚/丙酮的量最大,但在C9芳烃组分中的含量太低,故工业上均由苯烃化法生产。
?偏三甲苯主要用于生产偏苯三酸,进而制取优质增塑剂、醇酸树脂涂料、聚酰亚胺树脂、不饱和聚酯、环氧树脂的固化剂等。相当数量的偏三甲苯还用于维生素E等药品的生产。 ;?均三甲苯用于生产均苯三酸(进而制醇酸树脂和增塑剂)以及染料中间体、橡胶和塑料等的稳定剂。
?C10芳烃中均四甲苯的主要用途是生产均苯四酸酐,进而制取聚酰亚胺等耐热性树脂,大量用于国防和宇航工业等尖端部门,也用作环氧树脂的固化剂和耐高温增塑剂。
?对二乙苯用作对二甲苯吸附分离中的脱附剂。
?萘主要用于生产染料、鞣料、润滑剂、杀虫剂、防蛀剂等。 ? ;(1)芳烃的来源与生产方法;分 布;芳烃含量与组成;②焦化芳烃生产;粗苯回收产物组成;③石油芳烃生产;*;(2)芳烃馏分的分离;8.1.1? 芳烃抽提过程;? 芳烃萃取(芳烃抽取)——使用某种选定的溶剂(萃取剂)去处理芳烃原料油,利用原料油中各组分在该溶剂中溶解度的不同,使其中某一芳烃优先被萃取出来,以达到初步分离的目的。
? 抽提物——溶解于溶剂中的物质(芳烃)。
? 抽提液——溶有抽提物的溶液(芳烃和溶剂)。
? 抽余液——抽提出芳烃后的残液(非芳烃和少量溶剂)。 ;a)增加两液相接触界面。
b)增大原料液与抽提液间的相互流动。
c)适当提高抽提温度。但选择性降低。
d)增加溶剂的用量。但溶剂量增大,所需抽提设备体积增加,回收溶剂等操作费用增加。
e)溶剂的性能。 ;8.1.2? 抽提所用溶剂;◎对芳烃的溶解选择性好、溶解度高
◎与萃取原料密度差要大
◎蒸发潜热与热容要小、蒸汽压小
◎良好的化学稳定性与热稳定性、腐蚀性小 ;8.1.3? 环丁砜溶剂抽提;?环丁砜对C6~C11全部芳烃范围内的溶解能力高于相应相应烷烃及烯烃的十余倍。
?环丁砜虽能选择性地萃取芳烃,但也能溶解一些非芳烃,其溶解度顺序为:轻质芳烃重质芳烃轻质烷烃重质烷烃。
?在实际萃取过程中,采用沸点较低的轻质烷烃将萃取液中的重质烷烃反洗下来。 ;◎温度:对环丁砜溶剂的溶解能力和选择性有很大的影响。温度提高,溶剂的溶解能力增强,但是对芳烃的选择性变差。温度范围一般在80~100℃。
◎压力:抽提过程在液相中进行,需要保持一定的压力。压力太低,液体气化,萃取效率降低。压力范围一般在0.2~0.6MPa。
◎溶剂比与反洗比:溶剂与反洗液对原料液的重量比,称为溶剂比与反洗比。溶剂比可保证一定的芳烃的回收率,反洗比是保证一定的芳烃质量。环丁砜为溶剂的最宜溶剂比为2~5,最宜反洗比在0.4~0.75。 ;*;主要内容;8.2.1 乙苯;◎乙苯是有芳香气味的无色液体,熔点?94.9℃,沸点136.2℃,不溶于水 。
◎乙苯是有机化学工业的一个重要中间体,也是制药工业的重要原料,主要用于生产苯乙烯。 ;芳烃转化的工业应用框图;?芳烃的烷基化是芳烃分子中苯环上的一个或几个氢被烷基所取代而生成烷基芳烃的反应。
?在芳烃的烷基化反应中以苯的烷基化最为重要。这类反应在工业中主要用于生产乙苯、异丙苯和十二烷基苯等。
?能为烃的烷基化提供烷基的物质称为烷基化剂,可采用的烷基化剂有多种,工业上常用的有烯烃和卤代烷烃。
?烯烃如乙烯、丙烯、十二烯,烯烃不仅具有较好的反应活性,而且比较容易得到。;?由于烯烃在烷基化过程中形成的正烃离子会发生骨架重排取得最稳定的结构存在,所以乙烯以上烯烃与苯进行烷基化反应时,只能得到异构烷基苯而不能得到正构烷基苯。
?烯烃的
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