无机化学第16章课件.ppt

第十六章 d 区元素 (二); 第 8、9、10 族元素包括铁、钴、镍、钌、铑、钯、锇、铱、铂九种元素。第一过渡系的第 8、9、10 族元素的性质相似，称为铁系元素。第二过渡系和第三过渡系的第 8、9、10 族元素钌、铑、锇、铱、铂统称为铂系元素。;第一节 铁系概述;一、铁系元素概述;铁系元素的基本性质; 在常温下，铁因 “钝化” 而不与浓硝酸、浓硫酸反应，所以可用铁制品盛装和运输浓硝酸和浓硫酸。稀硝酸能溶解铁，若铁过量，则生成 Fe(NO3)2；若 HNO3 过量，则生成Fe(NO3)3。铁能从非氧化性酸中置换出氢气，也能被浓碱溶液所侵蚀，在潮湿空气中生成铁锈。钴和镍在大多数无机酸中缓慢溶解，但在碱性溶液中稳定性较高。;二、铁的重要化合物; Fe3O4 是黑色、具有磁性的物质。铁丝在氧气中燃烧生成 Fe3O4。粉末状 Fe3O4 常作为颜料，称为“铁黑”。Fe3O4 可认为是 Fe2O3 与 FeO 的混合物或铁(Ⅲ)酸铁(Ⅱ)Fe(FeO2)2。 铁的氢氧化物有 Fe(OH)2 和 Fe(OH)3，它们都是难溶于水的弱碱。在亚铁盐、铁盐溶液中加入碱时，有相应的氢氧化物沉淀生成。 氢氧化铁实际上是含水量不定的水合氧化铁。;(二) 盐类; 绿矾在空气中可逐渐风化失去一部分结晶水，并且表面容易氧化为黄褐色碱式硫酸铁(Ⅲ)。;2. 三氯化铁 三氯化铁具有明显共价性，熔点为 555 K，沸 点为 588 K，易溶于有机溶剂中。673 K 时，三氯 化铁的蒸气中有双聚分子 Fe2Cl6 存在，Cl 在 Fe(Ⅲ) 的周围呈四面体排布。在1023 K以上，双聚分子解 离为单分子。; 三氯化铁易潮解，易溶于水，并形成含有 2 ~ 6 个水分子的水合物。三氯化铁的水合晶体一般为 FeCl3 · 6H2O，加热 FeCl3 · 6H2O 晶体，则水解生成碱式盐。 三氯化铁和其他铁(Ⅲ)盐在酸性溶液中是较强的氧化剂。 三氯化铁在某些有机反应中用作催化剂。三氯化铁可以使蛋白沉淀，可用作外伤止血剂。三氯化铁还常用作照相、印染、印刷电路的腐蚀剂和氧化剂。;(三) 配合物;3. 氰配合物 在 Fe2+ 溶液中加入 KCN 溶液，先生成 Fe(CN)2白色沉淀，KCN 过量则沉淀溶解:; 在 Fe2+ 溶液中加入 K3[Fe(CN)6] 溶液，也生成一种蓝色沉淀，称为滕氏蓝：;5. 羰基配合物 铁与一氧化碳作用生成羰基配合物：;(一) 氧化物和氢氧化物; Co(OH)2 为两性氢氧化物，它既溶于酸，也溶于过量的浓碱溶液。Ni(OH)2 为碱性氢氧化物，只溶于酸溶液，而不溶于强碱溶液。 Co(OH)3 和 Ni(OH)3 在酸性介质中都是强氧化剂，能氧化盐酸，放出氯气。;(二) 盐类;325 K;3. 配合物 Co2+ 和 Ni2+ 都能与 NH3 生成配位个体。在Co2+ 或 Ni2+ 溶液中加入过量氨水，分别生成[Co(NH3)6]2+ 或 [Ni(NH3)6]2+。[Co(NH3)6]2+ 不稳定，在空气中被氧化为 [Co(NH3)6]3+：; Co2+ 与 SCN- 生成蓝色的 [Co(NCS)4]2-，常用于 Co2+ 的鉴定。由于 [Co(NCS)4]2- 在水溶液中易发生解离，而在丙酮或乙醚中比较稳定，因此在鉴定时常加入丙酮或乙醚，把配离子萃取到有机相中。Ni2+ 与 SCN- 形成的配位个体很不稳定。 在 Co2+ 溶液中加入过量 NaNO2 溶液，并加入少量醋酸酸化，加热后生成 Na3[Co(NO2)6]:; 在 Ni2+ 溶液中加入丁二酮肟(镍试剂)，生成一种鲜红色的螯合物，这是鉴别 Ni2+ 的特征反应。;第二节 铂系元素;一、铂系元素概述;铂系元素的基本性质; 铂系元素单质中，除锇为蓝灰色晶体外，其他都是银白色晶体。它们都是难熔的金属，在每一个三元素组中，金属的熔点从左到右逐渐降低，其中锇的熔点最高，钯的熔点最低。这两个三元素组成的第一个元素钌和锇的单质的硬度高而脆，不能承受机械加工；第二个元素铱和铑的单质虽然可承受机械加工，但很困难；而最后一对元素钯和铂的单质，尤其是铂却极易承受机械加工。纯净的铂具有高度的可塑性，将铂冷轧可以制得厚度为 2.5 m 的箔片。两组金属元素中的处于上下位置的一对元素在性质上也有一定相似性。 ; 铂系元素的最外层电子组态除 Os 和 Ir 为 ns2 外，其余都是 ns0~1，这说明铂系元素原子的最外层电子有从 ns 轨道填入 (n-1)d 轨道的强烈趋势，而且这种趋势在三元素组