2有机合成的工艺学基础.ppt

精细有机合成工艺学基础 转化率、选择性、理论收率的关系： 单程转化率和总转化率 3.3 化学反应器 化学反应的操作方式按其操作的连续性可分为： 间歇操作、连续操作和半连续操作 1 间歇操作（分批操作）——间歇反应器（BR） 将各种原料按一定的顺序加到反应器中，并在一定的温度、压力下经过一定时间完成特定的反应，然后将反应好的物料从反应器中放出。 3 半连续(半间歇)操作 原料与产物只要其中有一种为连续流入或流出，而其余则为分批加入或卸出，这样的操作方式——半连续操作。 间歇操作反应器 液液相或液固相间隙操作的反应器： 敞口的反应槽 反应锅 耐压的高压釜 卧式转筒球磨机反应器—物料非常粘稠的液固相反应 各种搅拌浆的形式 气液固三相反应器 泥浆型反应器 三相固定床反应器 三相流化床反应器 按专一性溶质、溶剂相互作用分类 非质子传递非极性溶剂：低介电常数(ε15~20)、低偶极距(μ2.5D)、低溶剂实验极性参数值，不能起氢键给体作用。 非质子传递极性溶剂：高介电常数(ε15~20) 、高偶极距(μ2.5D) 、较高溶剂实验极性参数值，不能起氢键给体作用。 质子传递极性溶剂：高介电常数(ε15) 、高溶剂实验极性参数值，能与负离子形成强的氢键。 2 相似相溶原则 溶质易溶于化学结构相似的溶剂，而不易溶于化学结构完全不同的溶剂。 极性溶质易溶于极性溶剂，非极性溶质易溶于非极性溶剂。 （3）O-酰化反应（酯类的合成） 如有机磷杀虫剂乙基对硫磷的合成。 （4）N－烃化、N－酰化、C－烃化、S－烃化和S－酰化 用卤烷或酰卤进行上述反应时，常常需要用缚酸剂来促进卤化氢的脱落。加入相转移催化剂可取得良好效果。如除草剂菌达灭的合成。 如工业上乙烯的氧化制乙醛时用PdⅡCl2/CuⅡCl2作催化剂，在盐酸水溶液中用空气氧化。 思考题 气固相接触催化 气固相接触催化是将气态反应物在一定的温度、压力下连续地通过固体催化剂的表面完成的反应。 催化理论：—活性中心理论、活化配合物学说和多位（活化配合物）学说等 催化剂的表面具有活性中心，反应物分子的特定基团在活性中心发生化学吸附，形成活化配合物。然后活化配合物再与另一个或另—种未被吸附的反应物分子相作用、生成日的产物。或者是两种反应物分子分别吸附在两个相邻的不同的话性中心，分别生成活化配合物，然后两者相互作用生成目的产物。 催化剂具有良好的催化作用，即对目的反应具有良好的选择性。催化剂的选择性与催化剂的组成、制法和反应条件等因素有关。 催化剂的活性和寿命 催化剂的活性催（催化剂的负荷） 工业上催化剂的活性通常用单位体积(或单位质量)催化剂在指定反应条件下，单位时间内得到的目的产物的质量来表示。 单位是kg/[ L(催化剂)．h]或kg/[ kg(催化剂)．h] 或 g/[g(催化剂)．h] 催化剂的寿命 催化剂寿命指的是催化剂在工业反应器中使用的总时间。 催化剂的组成 催化活性物质 是指对目的反应具有良好催化活性的成分。 助催化剂 是本身没有催化活性或催化活性很小，但是能提高催化沿性物质的活性、选择性或稳定性的成分。主要是在高温下稳定的各种金属氧化物、非金属氧化物、金属盐或金属元素。 载体 载体是催化活性物质和助催化剂的支持体、粘结体或分散体。 载体的机械作用是增加催化活性物质的比表面，抑制微晶增长，使催化剂具有足够的孔隙度、机械强度(硬度、耐磨性、耐压强度等)、热稳定性、比热容和热导率等，从而延长催化剂的寿命。另外有些载体(例如三氧化二铝)还常常与催化活性物质发生某种化学作用，改变了催化活性物质的化学组成和结构，从而改善了催化剂的活性和选择性。 催化剂的毒物、中毒和再生 催化剂的毒物 毒物通常来自反应原料。 催化剂的中毒 是由于毒物与催化剂的催化活性中心发生了某种作用，破坏或遮盖了活性中心造成的。 催化剂中毒的预防、再生 原料中有害物质的含量超过规定时，必须对原料进行精制，或换用合格的原料。 再生的方法通常是将空气、水蒸气或请其在一定温度下通过催化剂除去催化剂上的积碳、焦油物或硫化物等。 催化剂的制备 干混热分解法—制得金属氧化物催化剂 将容易热分解的金属盐类(例如硝破盐、碳酸盐、甲酸盐、乙酸盐或草酸盐等)进行焙烧热分解。例如天然气脱硫用的氧化锌催化剂就是由碳酸锌热分解而得。 共沉淀法 向可溶性金属盐类的水溶液中加入碱性沉淀剂，生成含有催化活性成分、助催化剂成分和载体成分的共沉淀物，然后经过滤、水洗、干燥、挤压成型、焙烧热分解、活化而制得所需要的催化剂。如以三氧化二铝为载体或活性组分的许多催化剂常用此法制备。 浸渍法 此法是向可溶性金属盐水溶液中加入多孔性载体，当浸渍达到平衡后，除去多余的溶液，再经干燥、焙烧热分解、活化，制得