维生素E (11组)课件.ppt

Page ? * 维生素E合成分析 组员：江程程 徐光华 陈威 张钦添 陈越 维生素E简介 维生素 E (Vitamin E)是生育酚中不同异构体的总 称. 自然界中存在着4种类型的生育酚, 即α-, β-, γ-和δ- 生育酚[1], 通常所说的维生素E 是指α-生育酚 (α-Tocopherol), 其结构式如图1 所示. 由于存在3 个手 性中心, 它的化学名称为(2R,4R,8R)-α-Tocopherol, 通 常标识为R,R,R-α-生育酚, 或者D-α-生育酚; 工业合成 的维生素E多为其8种异构体共存的混合物, 因此被称 为all-rac-α-生育酚, 或者D/L-α-生育酚[2]. 维生素E理化性质 分子式：C31H52O3 分子量:472.75 性状 维生素E为微黄色或黄色透明的粘稠液体 溶解性 在无水乙醇 丙酮等有机物中易容，不溶于水 水解性 维生素E苯环上有乙酰化的芬羟基，在酸性或碱性中加热可水解成游离生育酚 氧化性 对氧十分敏感，遇光、空气可被氧化 耐热性 在无氧条件下可耐200℃不被破坏 用途 维生素E 作为药物主要用于治疗不育症和习惯性流产.它还具有维生素E显著的抗氧化、消除体内自由基、消除性障碍、促进血液循环、防止早衰、预防癌症、提高机体免疫力等功能；还具有油酸、亚油酸的治疗高脂蛋白血症和动脉粥样硬化症等功能，是一种重要的药品和保健营养品，广泛应用于医药、食品、化妆品等领域。对肺癌、乳腺癌、子宫癌、胃癌、咽喉癌等均有积极和辅助治疗的效果。 维生素E合成路线的分析与选着 手性砌块法（侧链） 酶拆分法 不对称合成 不对称合成 拆分法（母核） 不对称合成 工业合成 天然提取 优缺点： 优点：带手性甲基支链的结构单元不仅存在于维生素E的侧链、维生素K的侧链、也存在于许多天然产物中，我国资源丰富材料易得。 缺点：经济投入量大且酵母培养难，过程复杂繁琐 。 酶拆分法 酶拆分法就是将合成的消旋中间体用酶进行手性拆分, 从而得到特定的异构体中化合物就可以用酶拆分顺式消旋化合物来制得。 优缺点分析 优点：利用酶进行手性拆分，速度快，拆分彻底，目的产物明确且不会有副产物产生。 缺点：利用酶是，其环境难控制，PH 温度等必须要稳定。且酶所处的环境中不能有其他微生物菌纯在。 不对称合成法 丙酸酯先与手性辅基相结合, 生成后就可以通过不同的方法烯醇化, 再与卤代物反应, 就可以得到不同构型的产物值可大于95% 然后经还原、碘化, 又可与中间体反应生成化合物; 再还原、碘化, 就可以不断的延长碳链. 优缺点分析 优点：反应物的利用率高，且反应物易得，所用及的化学 物品安全性都较高，最后的产物收率高 缺点：反应过程繁琐，所用到的药品特别多，且反应的条件较苛刻 拆分法（母核） 用S-α-甲基苄胺将外消旋的化合物 拆分成两个对映异构体 的方法. 拆分后, S 异构体 可以进一步通过氧化开环、还原、SN2 反应转化成为相应的R 异构体的甲酯 优缺点分析 优点：酶促酯化反应在手性分子合成中有广泛应用, 文献上更多的还是使用酶拆分. 可以将酶促应用于维生素E母核骨架的手性合成，速度快，拆分彻底，目的产物明确且不会有副产物产生。 缺点：利用酶是，其环境难控制，PH 温度等必须要稳定。且酶所处的环境中不能有其他微生物菌纯在。 不对称合成 用手性辅基合成的方法如所示, 将手性辅基依次与两种不同的Grignard试剂反应, 得到α羟基手性季碳醛, 再将其还原, 得到关键中间体或其类似物, 然后通过上面所述的环合过程, 就得到了光学纯的维生素E母核 优缺点分析 优点：通过拆分技术合成手性化合物, 通常情况下总是有50%的光学异构体被浪费. 不对称合成可充分提高合成效率. 缺点：容易产生副产物，且副产物的成分复杂，比较难处理 自然提取法 天然维生素E 一般以含有丰富维生素E 的玉米油、麦胚芽油、豆油及棉籽油加工后的副产物( 如油渣、油脚或脱臭馏出物)为提取原料，通过酯化－ 冷析和蒸馏法提取。油渣中提取的天然维生素E 浓度可达到50%左右，而脱臭馏出物