制药分离工程-第四章超临界萃取课件.ppt

LOGO 制药分离工程 主讲：程纯儒 第四章 超临界流体萃取 概述 超临界萃取的基本原理 2 1 超临界萃取技术的应用 3 4.1 概述 超临界流体（Supercritical fluid, SCF）是指物质的压力和温度同时超过其临界压力(Pc)和临界温度(Tc)时的流体。 即，TTc，PPc 超临界流体不是液体，也不是通常状态下的气体，是一种特定状态的流体 1.超临界流体的密度接近于液体。 2.超临界流体的扩散系数介于气态和液态之间，其黏度接近于气体。 3.当流体状态接近临界区时，蒸发热会急剧下降，至临界点时气液相界面消失，蒸发晗为0. 4.流体在临界点附近的压力和温度微小的变化，会使物质在流体中的溶解度发生很大的变化。 超临界流体不是液体，也不是通常状态下的气体，是一种特定状态的流体 1、处于临界点状态的物质可实现从液态到气态的连续过渡，两相界面消失，汽化热为零。 2、超过临界点的物质（ TTc ），不论压力有多大，都不会使其液化，压力的变化只引起流体密度的变化。 4.1 概述 超临界萃取的发展 1879年Hanney和Hogarth发表了他们研究非挥发性无机盐，如氯化钴、碘化钾、溴化钾等在超临界乙醇中的溶解现象。 1905年，Buchner首先研究了萘在超临界CO2中的溶解。接着人们研究了蒽、菲、樟脑苯甲酸等挥发性有机物在超临界CO2、甲烷、乙烷、乙烯、三氟甲烷等中的溶解现象。 4.1 概述 超临界萃取的发展 1955年，Todd 和 Eling提出超临界流体用于分离的理论，同时出现了相关的专利。 20世纪70年代的能源危机，使节能成为热点。无相变的超临界流体萃取迅速发展起来，人们期待用SFE分离醇和水的混合物，替代高能耗的精馏。 1978年，德国建成了超临界流体萃取咖啡因的工业化装置； 4.1 概述 1979年，美国的Kerr— McGee开发了超临界流体处理渣油的工业化装置。 1982年，德国建成超临界CO2萃取啤酒花的大型装置，年处理5000吨；我国在八十年代开始超临界流体萃取研究，国家在“八五”期间进行产业化攻关。 1994年，广州南方面粉厂从德国伍德（UHDE）公司进口一套萃取器为300升的超临界萃取装置，生产小麦胚芽油。现在最大的生产装置，萃取器体积为1500升。 4.2 超临界萃取的基本原理 超临界流体的PVT关系 1822年，Cagniard de la tour 首次发现，在一定条件下，物质可实现从液体到气体的连续过渡，这就是最早观察到的临界现象（见图）。 1869年，英国皇家学院的Thomas Andrews 画出了CO2的Pr(P/Pc)—Tr(T/Tc)—ρr(ρ/ρc)状态图。 4.2 超临界萃取的基本原理 在临界点上： 对于理想流体，P-V-T的关系表示如下： PV = nRT 对于带压力的体系，1873年J.D.van der Waals给出了如下的计算式： 4.2 超临界萃取的基本原理 4.2 超临界萃取的基本原理 4.2 超临界萃取的基本原理 Soave-Redlich-Kwong方程： 4.2 超临界萃取的基本原理 Peng-Robinson方程 4.2 超临界萃取的基本原理 对于混合物，其混合规则为： 4.2 超临界萃取的基本原理 4.2 超临界萃取的基本原理 大部分碳氢化合物其临界压力在5MPa左右； 对低碳烃化物，如乙烯、乙烷等，其临界温度近常温，而环状的脂肪烃和芳香烃具有较高的临界温度； 水和氨具有较高的临界温度和压力，这是因为极性大和氢键的缘故； 二氧化碳具有温和的临界温度和相对较低的临界压力，为最常用的超临界流体； 对于临界温度在0～100℃范围的流体，适用于提取天然植物有效成分。 4.2 超临界萃取的基本原理 超临界流体的特性： (1)压力微小变化可引起流体密度的巨大变化 (2)扩散系数与气体相近，密度与液体相近。 (3)密度随压力的变化而连续变化，压力升高，密度增加。 (4)介电常数随压力的增大而增加。这些性质使得超临界流体比气体有更大的溶解能力；比液体有更快的传递速率。 4.2 超临界萃取的基本原理 4.2 超临界萃取的基本原理 超临界萃取原理 超临界CO2萃取萘过程 图中： E—S为恒温减压分离过程 D——P为恒压升温分离过程 4.2 超临界萃取的基本原理 超临界萃取通常有四种工艺流程： 4.2 超临界萃取的基本原理 等温降压过程是应用最方便的一种流程。流体经升压后达到超临界状态，到达状态点1，流体经换热后进入萃取器与物料接触，溶解溶质，此过程压力保持不变，在状态点2