《第二章热力学第二定律3222539》课件.pptVIP

热力学第二定律 第一节　自发过程的特征 结论：一切自发过程都是不可逆过程。 本质：功与热转换的不可逆性。 第二节 热力学第二定律 从单一热源取出热使之完全变为功而不引起其它变化是不可能的。 ——开尔文 热力学第二定律产生的背景： 第三节 卡诺循环（Carnot cycle ） 两点说明 (1) 研究过程方向和限度的目的，是要得到普遍性的规律或判据，并非限于恒温。 (2) 研究循环是研究过程的手段，最终要将循环解离为过程。 一、蒸汽机的工作过程 蒸汽机的四个典型操作都是不可逆过程，所得结论不具有普遍指导意义。 二、卡诺循环 卡诺热机是理想热机。 系统：工作介质（暂为理想气体，实际可以任意） 四个典型操作：两个恒温可逆过程、两个绝热可逆过程。 一、卡诺循环 一、卡诺循环 一、卡诺循环 一、卡诺循环 一、卡诺循环 一、卡诺循环 二、热机效率(efficiency of heat engine ) 二、热机效率 第四节 卡诺定理 卡诺定理（1）的证明： 卡诺定理（2）的证明： 卡诺定理（2）的证明： 卡诺定理的结论： 冷冻系数 熵的特别提醒： （1）熵（S）是状态函数；热温商（Qr/T）是与途径相关的概念； （2）可逆过程热温商（Qr/T）不是熵（S） ；它只是过程熵变（ΔS）的一种量度，一种测定方法； （3）熵（S）是广度性质，具有加和性；但 Sm 是强度性质。 二、热力学第二定律数学表达式—克劳修斯不等式 克劳修斯不等式 克劳修斯不等式 三、熵增原理 熵增加原理 熵增加原理 熵增加原理 热力学第二定律的思路： 第六节 熵变的计算 熵变的计算 熵变的计算 熵变的计算 熵变的计算 熵变的计算 熵变的计算 熵变的计算 熵变的计算 熵变的计算 熵变的计算 熵变的计算 熵变的计算 解:设计下列可逆过程: 熵变的计算 熵变的计算 熵变的计算 第七节 熵函数的物理意义 熵函数的物理意义 熵函数的物理意义 熵函数的物理意义 熵函数的物理意义 熵函数的物理意义 熵函数的物理意义 熵函数的物理意义 熵函数的物理意义 熵函数的物理意义 熵函数的物理意义 Conclusions: 1) S 反映了热力学第二定律的本质： 思考题 根据S的物理意义判断下列各组熵的大小： 熵函数的物理意义 同一物质当温度升高时，其混乱度增大，因此熵值也增大。 同一物质的气、液、固三态相比较，其混乱度递减。 、一般说，一个分子中的原子数越多，其混乱度越大，熵值越大。 对于气相反应，一般说，分解反应由于质点数目增多，熵值也增大，加成和聚合反应熵值要减少。 第八节 热力学第三定律及规定熵 热力学第三定律 等温： dT＝0 等温T： dT＝0 E.G.2.9-1 27oC时,1mol理想气体由p=106Pa恒温膨胀至105Pa,求△U,△H,△S, △F, △G E.G.2.9-1 27oC时,1mol理想气体由p=106Pa恒温膨胀至105Pa,求△U,△H,△S, △F, △G 2） 物质发生相变过程的 △G 设计为可逆过程 → △G E.G.2.9-2 试计算25℃及标准压力的1mol水蒸气变成同温同压的液态水的?G，并判断过程是否自发。已知25℃液体水的饱和蒸气压为 3168Pa。 3） 化学反应的 ?G G = H ? TS 恒温下的化学反应: ?G = ?H ? T?S 4）△G 与温度的关系—吉布斯-亥姆霍兹方程 E.G.2.9-3 298K时，已知反应: ?rGm=1.400?105J/mol; ?rHm=1.966 ?105J/mol, 且?rHm不随温度变化,求600oC时的 ?rGm。 四、气体、液体中各组分的化学势 标准态化学势 （一） 气体的化学势 气体的化学势 小结： 对于气体物质的标准态，无论是纯态还是混合物，不论是理想气体还是真实气体，都是当 pB = p? 时，表现出理想气体特性的纯物质的化学势。 理想溶液的化学势 理想溶液： 在一定温度下，任一组分在全部浓度范围内都遵守拉乌尔定律，即理想溶液： 稀溶液： 一定的温度和压力下，在一定浓度范围内（浓度很低），溶剂遵守拉乌尔定律、溶质遵守亨利定律的溶液。 五、稀溶液的依数性 不挥发性溶质溶于溶剂时，出现的现象： 稀溶液的依数性 1、蒸气压降低 稀溶液的依