一些金属(铂)和非金属(石墨)在电解质溶液中不能水化进入溶液,也没有金属离子脱水沉积到表面。正电导体表面上能吸附一层氧分子,氧分子在电极上夺取电子和水作用生成氢氧离子:O2 + 2H2O +4e→4OH-,形成图b所示的双电层结构。 2.1.3 电极电位的测量 无法直接测定单个电极电位的绝对值 只能用电位计测出两电极的电动势 为了能够比较出所有电极电位的大小,就必须选择一个电极作为基准——参比电极 饱和甘汞电极(SCE) 2.2.3 平衡电极电位与标准电极电位 平衡电极电位是所有粒子在电极界面各相中的化学势相等,电极表面同时达到电荷和物质平衡时的电位 (2)能斯特方程的应用 氧电极反应 : O2+4H+ + 4 e =2H2O 2.标准电极电位 在标准状态下(即参加电极反应物质的活度 =1时),电极的平衡电位为标准电极电位 纯金属浸于自身离子活度为1mol/L的溶液中的平衡电极电位即为标准电极电位。 通常规定氢的标准电极电位为零 按标准电极电位值大小排列的序列称为电动序 标准电极电位的测量 测定其它电极的标准电极电位时,可将标准态的待测电极与标准氢电极组成原电池,测定原电池的电动势,即可确定 测定时,首先要确定正负极,一般可以确定在金属排列顺序氢以后的金属与氢电极组成原电池时,氢电极为负极,待测电极为正极;反之,氢电极为正极,待测电极
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