高校无机化学高教版纳米材料合成化学课件.ppt

因为组装过程中分子识别作用较弱 ,所以这类组装过程都较难控制 ,对组装条件的要求非常严格。但用胶体溶液的方法可以组装得到规则的三维超晶格 ,这也是其他方法很难做到的。 已经成功的用于多种金属纳米粒子与某些半导体量子点的自组装。 图8 胶体自组装生成的PtFe纳米粒子超晶格。 图9 胶态晶体法组装得到的 CdSe量子点超晶格 （Murray C.B., et al., Science, 2000, 287,1989; Science,1995, 270, 1335） 模板法 利用模板法组装纳米颗粒时, 由于选定的组装模板与纳米颗粒之间的识别作用, 而使得模板对组装过程具有指导作用, 较之单纯的自组装，这种组装过程更完善。 所选用的模板可以是有序孔洞阵列氧化铝模板，无序孔洞高分子模板以及纳米孔洞玻璃、介孔沸石、多孔硅模板及金属模板等。 图10 高分子膜模板限制组装单分散胶体粒 （Xia Y.N.et al. Adv. Mater., 2001, 13, 267） 一维纳米线的组装 单分散零维量子点自组装成超晶格结构的技术都已经比较成熟，最近几年的研究热点开始集中到一维纳米结构单元如纳米管，纳米线，纳米棒等的组装。 假如这些一维的结构单元能够有序的组装成二维甚至更高级的结构，就不仅使研究纳米结构的光、电、磁等方面的性质随尺寸与维度的变化成为可能，还可能为功能纳米电子器件，纳米激光器等的研制打下基础。 流体组装功能纳米电子器件 （Huang Y. et al. Science 2001,291,630） 图11 流体组装一维GaP、InP以及Si纳米线 L-B技术表面压力组装纳米棒阵列 图12 不同阶段水/气界面上BaCrO4纳米棒自组装 （Yang P.D, et al. J. Am. Chem. Soc. 2001,123,4360） 电场驱动组装 （Duan X.F. et al. Nature 2001, 409, 66） 图13 利用电场对纳米线进行组装 总体上来说，目前一维纳米结构的组装尚处在非常初级的阶段，虽然已经能够对单根纳米线的性质进行初步的测量，但如何发展宏观的方法对微观的纳米结构基元进行组装控制，并最终实现纳米器件的制备还存在很多问题。 一般合成方法 纳米粒子 构造纳米链 构造纳米线、纳米纤维或纳米管 构造纳米带 纳米粒子一般合成方法 1、气相合成法 新晶型材料最初的发展是建立在低于大气压的惰性气体环境下蒸发、浓缩（成核生长）得到的纳米粒子的基础上的。包括爆炸法、等离子法、激光剥蚀、化学气相沉积、喷雾高温分解、通电加热蒸发法, 等离子喷雾法等方法。 气相合成通常是一种效率很低的方法, 而目前连续生产工艺受成批处理知识的限制。 通过凝胶化、沉淀法和水热、溶剂热处理可以制备纳米粒子。 添加掺杂剂或热处理能控制半导体、金属或金属氧化物纳米粒子的粒径分布。而应用反胶团、共聚物或混合聚合物层高分子阵列、多孔玻璃、粒子包覆等工艺的可以更好的控制量子禁阻的半导体纳米粒子的大小和稳定性。 2、湿化学合成法 溶胶凝胶法还不能用于纳米粒子经济的大规模生产。其他相关的问题则涉及溶胶凝胶法中前驱物的费用和溶剂的循环利用。但总的来说，溶胶凝胶法在商业化大规模生产前景诱人。 气相法和溶胶凝胶法都可以制备粒径范围在1－10纳米之间、有一致晶体结构，单分散度很高的纳米粒子。典型的粒径变化范围在20％左右；但是，为了使量子效应的增长能够测量，必须将这一变化范围减小到5％以下。 其它方法 别的纳米粒子合成工艺还包括声化学法、空穴法、微乳液法和高能球磨法等。 声化学 声化学中，声学空穴现象会在局部生成一个瞬时存在、有极高温度梯度和压力的高温区。这种温度和压力的突然变化有助于声化学前驱物（比如某些有机金属溶液）的破坏和纳米粒子的形成。这项技术可以生产大量有工业用途的材料。 空穴法 在水力空穴中，溶胶凝胶溶液中气泡的生成和释放可以制备纳米粒子。在超临界干燥器内迅速加压、然后空穴干扰和高温加热，溶胶凝胶溶液被混合。喷出的水力泡沫将会帮助纳米粒子的成核、生长和中止。调节空穴室内的压力和溶液保留时间可以控制粒子粒径。 微乳液法 微乳液法可以合成金属、半导体、硅、硫酸钡、磁性和超导纳米粒子。加入表面活性剂控制很低的表面张力，不需剧烈的机械搅拌就可以自发地形成这类微乳液。这项工艺可以用简单便宜的设备大规模制备纳米粒子 高能球磨法 唯一一种由上到下制备纳米粒子的方法，可以用于磁性、催化、结构纳米粒子的合成。 但球磨过程中有污染，对环境有害。使用碳化硅化合物和惰性气体或高真空过程，可以把污染减到接受的程度。 高能球磨法共同的缺点是所制得的粉 这种方法生产的粉体体表面积小、粒径分散度大、部分