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第三章非金属无机物的测定
3.6.1 溶解氧DO 水体与大气交换或经化学、生物化学反应后溶于水中的分子态氧称为溶解氧。其溶解度随水温的升高及水中含盐量的增加而降低。 清洁地表水溶解氧接近饱和。当有大量藻类繁殖时,溶解氧可能过饱和;当水体受到有机物质、无机还原物质污染时,会使溶解氧含量降低,甚至趋于零,此时厌氧细菌繁殖活跃,水质恶化。测定水中溶解氧的方法碘量法(A)修正的碘量法(A)膜电极法(A)现场快速溶解氧仪法(B) 清洁水可用碘量法;受污染的地面水和工业废水必须用修正的碘量法或氧电极法。 修正的碘量法各适用于什么样的水样?水样采集、保存:容器?注意事项?碘量法原理:O2→MnO(OH)2 黄棕色沉淀→I2(Na2S2O3滴定)1 2(4mol Na2S2O3 )为何计算公式中氧的摩尔质量取1/4,等于8g/molI-修正的碘量法:游离氯——硫代硫酸钠修正法亚硝酸盐、二价铁在一定浓度时(污水、生化处理水)——叠氮化钠修正法(剧毒、易爆)此法用得多二价浓度铁高于1mg/L——高锰酸钾修正法有色或悬浮物——明矾絮凝修正法含活性污泥悬浊物——氨基磺酸絮凝修正法膜电极法:图2.34极谱型氧电极的结构示意图图2.35溶解氧测定仪原理示意图溶解氧仪法(动画、录像)3.6.2 pH值 pH值是水中氢离子活度的负对数。 pH=-lgαH+ 我国分别颁布工业“废水”最高排放浓度pH值为6~9,生活饮用水和地面水环境质量标准规定pH值为6.5~8.5之间。 区分酸度和pH值:酸度和碱度是反映水中所含酸或碱物质的量;同样酸度的溶液pH值却大不相同。如0.1mol盐酸和乙酸,二者的________相等,但________ 却相差很远 。测定pH值的方法:电极法(A)、便携式pH计法(B)和比色法。 玻璃电极法 将玻璃电极和甘汞电极置于待测水样中作为两极,玻璃电极为溶液中H+离子活度指示电极,饱和甘汞电极作为参比电极,两电极和待测液组成原电池。当玻璃电极的玻璃薄膜的两端溶液氢离子活度不同时,则产生电位差。该电位差可通过测量两电极间的电位差求得。 pH计法(动画、录像)3.6.3氟化物 氟是人体必需的微量元素之一,缺氟易患龋齿病。 饮用水中含氟的适宜浓度为0.5~1.0mg/L(F-)。 当长期饮用含氟量高于1.5mg/L的水时,则易患斑齿病。如水中含氟高于4mg/L时,则可导致氟骨病。测定水中氟化物的主要方法有: 1、氟离子选择电极法(A) 原理:三氟化镧LaF3单晶对F-的选择性响应 工作电池:指示电极:LaF3 膜电极 参比电极:饱和甘汞 优点:测定简便、快速、灵敏、选择性好、可测定浑浊、有色水样等优点。 检出浓度范围:0.05mg/L~1900mg/L(以F-计).2、氟试剂分光光度法 (A) 试剂及原理:氟试剂即茜素络合剂(ALC)和硝酸镧 介质:pH4.1的乙酸盐缓冲介质 显色反应产物颜色:蓝色的三元络合物 最大吸收波长:620nm 检出浓度范围:0.05mg/L~约1.80mg/L 适用水体范围:地面水,地下水和工业废水 3、其他方法 茜素磺酸锆目视比色法 (A) 硝酸钍滴定法 离子色谱法3.6.4 硫化物地下水(特别是温泉水)及生活污水常含有硫化物,其中一部分是在厌氧条件下,由于微生物的作用,使硫酸盐还原或含硫有机物分解而产生的。焦化、造气、选矿、造纸、印染、制革等工业废水中亦含有硫化物。水样采集注意防止曝气,并现场固定(如何固定?)水样预处理:三种不同方法图2.40硫化物转化吹气装置示意图(P67)测定水中硫化物的主要方法对氨基二甲基苯胺分光光度法(A) 碘量法(A) 间接火焰原子吸收法(B) 气相分子吸收光谱法四、氰化物氰化物包括简单氰化物、络合氰化物和有机氰化物(腈)。简单氰化物易溶于水、毒性大;络合氰化物在水体中受pH值、水温和光照等影响离解为毒性强的简单氰化物。测定方法 硝酸银滴定法分光光度法 测定氰化物时需预蒸馏消除干扰,同时将大部分氰化物变成简单氰化氢蒸出,蒸馏法有两种: (1)在酒石酸和硝酸锌存在下,调节溶液pH为4,加热蒸馏,游离氰化物及部分络合氰Zn(CN)42-,在此条件下以氰化氢(HCN)形式蒸出。本预蒸馏法是指在上述条件下可被蒸出的氰化物总量。 (2)在磷酸和EDTA存在下,调pH<2,加热蒸馏,因EDTA络合能力大于CN-,使络合氰化物游离出CN-。在磷酸酸化条件下也以氰化氢形式蒸出。该蒸馏法包括全部游离氰化物和绝大部分络合氰化物(钴氰化物不能蒸出)。3.6.6 总氮 人们对水和废水中关注的几种形态的氮是氨氮、亚硝酸盐氮、硝酸盐氮、有机氮和总氮。 前四者之间通过生物化学作用可以相互转化。测定各种形态的
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